主题：【讨论】卡尔费休永停滴定（恒流测电压模式）一点疑问

原文由 robertwg(robertwg) 发表:
最后的水与滴定剂反应后，存在过量的碘。碘会在电极带负电荷的铂针转化为碘离子而减少，导致电荷向带有正电荷的铂针：两针的电位可能减少以保证恒电流。此时电位减少是由于碘过量，也就意味着终点。

原文由 zb86068560(zb86068560) 发表:
你好！我想问下 卡尔费休（恒流测电压）滴定水到终点，碘分子过量的时候，极化电流是把过量的碘分子极化为碘离子了么？

卡尔费休试剂里面就含有碘，过量的碘在滴定到达终点时，会保留在溶液中，仪器的指示电极，在溶液中碘稍一过量就到达终点。


H2O＋SO2＋I2＋3C5H5N→2C5H5N·HI＋C5H5N·SO3

C5H5N·SO3 CH3OH→C5H5N·HSO4CH3

C5H5N·HI→C5H5N·H I-

所以，电离子是由碘跟水反应生成的。

然后有了碘离子/碘分子的电对，于是溶液导电性增强，电压下降到我们设定的值指示终点么？


溶液有微量未发生反应的卡尔费休试剂存在，才能发生I2和I-同时存在的情况，两个铂电极之间的溶液开始导电，由电流指示达到终点，停止滴定。

碘离子是电流极化出来的 还是溶液反应生成的呢？

溶液反应生成的

这里的极化电流怎么工作的？您、能给解答下么？

在反应池的溶液中同时存在I2和I-时，该反应在电极的正负两端同时进行，即在一个电极上I2被还原，而在另一个电极上I-被氧化，因此在两个电极之间有电流通过。如果溶液中只有I-而无I2同时存在，则两个电极间没有电流通过。

还有一个小问题：在滴定水的为什么电压是在一点点的下降，溶液中的碘分子不都是去滴定水了么，为什么电压会一点点的降低，我的意思是说电压突降前的那段；而不是保持一个恒定的值，当到达终点过量一点点碘的时候电压突降呢？

原文由 小五(zhijielin) 发表:

原文由 zb86068560(zb86068560) 发表:
你好！我想问下 卡尔费休（恒流测电压）滴定水到终点，碘分子过量的时候，极化电流是把过量的碘分子极化为碘离子了么？

发生电极电解2 Iˉ-  2e =I2   当滴定水到达终点，将会停止电解。
若碘分子过量，则仪器会提示过碘，需要人为添加水。

这句话没看明白。我所用的方法是容量法，我怎么看着这个像库仑呢？您有没有类似这样的完整原理上传一下呢？可能我问的不是很完整!我还是没看明白碘离子是哪来的 呵呵 上面的式子电解出了碘分子 那这个碘分子是去反应水了 还是去可逆转化为碘离子去了  这个生成的碘分子会不会影响结果 完了  蒙了又 呵呵 

原文由 zb86068560(zb86068560) 发表:

原文由 robertwg(robertwg) 发表:
最后的水与滴定剂反应后，存在过量的碘。碘会在电极带负电荷的铂针转化为碘离子而减少，导致电荷向带有正电荷的铂针：两针的电位可能减少以保证恒电流。此时电位减少是由于碘过量，也就意味着终点。

导致电荷向带有正电荷的铂针：两针的电位可能减少以保证恒电流。

这句话没看懂

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原文由 小五(zhijielin) 发表:

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你好！我想问下 卡尔费休（恒流测电压）滴定水到终点，碘分子过量的时候，极化电流是把过量的碘分子极化为碘离子了么？

发生电极电解2 Iˉ-  2e =I2   当滴定水到达终点，将会停止电解。
若碘分子过量，则仪器会提示过碘，需要人为添加水。

这句话没看明白。我所用的方法是容量法，我怎么看着这个像库仑呢？您有没有类似这样的完整原理上传一下呢？可能我问的不是很完整!我还是没看明白碘离子是哪来的 呵呵 上面的式子电解出了碘分子 那这个碘分子是去反应水了 还是去可逆转化为碘离子去了  这个生成的碘分子会不会影响结果 完了  蒙了又 呵呵 

我搞错了 ，我上面的重新编辑下。

容量法 碘是有试剂提供，碘离子是有中和反应生成的。
库伦法  碘与电离子处在电解平衡中，加入水 有水消耗电解液终点碘，生成碘离子，碘离子有发生电极电解重新生成碘。

原文由 zb86068560(zb86068560) 发表:

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原文由 robertwg(robertwg) 发表:
最后的水与滴定剂反应后，存在过量的碘。碘会在电极带负电荷的铂针转化为碘离子而减少，导致电荷向带有正电荷的铂针：两针的电位可能减少以保证恒电流。此时电位减少是由于碘过量，也就意味着终点。

导致电荷向带有正电荷的铂针：两针的电位可能减少以保证恒电流。

这句话没看懂

不好意思，搞错了，我上面有重新编辑了。哈哈，多多交流。

原文由 小五(zhijielin) 发表:

原文由 zb86068560(zb86068560) 发表:
你好！我想问下 卡尔费休（恒流测电压）滴定水到终点，碘分子过量的时候，极化电流是把过量的碘分子极化为碘离子了么？

卡尔费休试剂里面就含有碘，过量的碘在滴定到达终点时，会保留在溶液中，仪器的指示电极，在溶液中碘稍一过量就到达终点。


H2O＋SO2＋I2＋3C5H5N→2C5H5N·HI＋C5H5N·SO3

C5H5N·SO3 CH3OH→C5H5N·HSO4CH3

C5H5N·HI→C5H5N·H I-

所以，电离子是由碘跟水反应生成的。

那你告诉我恒流测电压中的20微安的极化电流是什么作用？？？？？谢谢

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你好！我想问下 卡尔费休（恒流测电压）滴定水到终点，碘分子过量的时候，极化电流是把过量的碘分子极化为碘离子了么？

卡尔费休试剂里面就含有碘，过量的碘在滴定到达终点时，会保留在溶液中，仪器的指示电极，在溶液中碘稍一过量就到达终点。


H2O＋SO2＋I2＋3C5H5N→2C5H5N·HI＋C5H5N·SO3

C5H5N·SO3 CH3OH→C5H5N·HSO4CH3

C5H5N·HI→C5H5N·H I-

所以，电离子是由碘跟水反应生成的。

那你告诉我恒流测电压中的20微安的极化电流是什么作用？？？？？谢谢

滴定过程由两端加上电源的双铂电极跟踪，除去极化的双铂电极所得到的电流信号来控制滴定。当溶液中只有碘化物存在时，电极极化无电流通过，而当达到滴定终点时（水反应完毕），溶液中游离碘存在，使电极去极化，电流骤增，使一个电极上的碘（Iˉ）被氧化，而另一个电极上同样量的碘（I2）被还原，此时根据所消耗的卡尔费休试剂量即可计算出样品中的含水量。