主题:【分享】关于柱流失

浏览0 回复10 电梯直达
zz8584
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    所有的色谱柱都有柱流失的现象,来源于固定相由于各种原因降解而产生的被洗脱物质。柱流失会随着温度的升高而加剧。一般,我们会在程序升温的条件下做一次空白试验,温度要升至色谱柱的温度上限,并持续该温度10-15分钟,这样就可以得到该色谱柱的正常流失曲线图。    一般来说,极性固定相的流失率较高,较低温度下,它们的流失就很明显。如果您使用的检测器对固定相中任何原子或功能团都有特别灵敏的相应,那么柱流失就非常明显了。就算柱流失不是很严重,但由于检测器对柱内降解产物有较灵敏的响应,会导致很强的基线噪声。在氰丙基取代聚硅氧烷固定相与NPD系统或聚乙二醇柱与ECD系统中,这种现象就非常突出。    随着色谱柱的使用,柱流失会不断的升高。色谱柱暴露于有氧环境(空气)中或者持续在等于或接近色谱柱的上限温度条件下被使用,都会加速色谱柱的流失。    柱流失突然或快速的升高则可能是色谱柱有损坏或GC系统有问题出现。而持续在高于色谱柱上限温度下操作使用,持续使色谱柱暴露在有氧环境中(通常由于泄漏),或者不断分析的样品中有破坏性物质,这些都有可能是问题的原因。    一根色谱柱通常有两个温度极限,温度上限和温度下限。如果在低于温度下限的条件下实验,得到的色谱峰又圆又宽(柱效降低),虽然色谱柱并不会受到什么损坏,但这样不能发挥色谱柱的正常功能。在达到下限温度或是高于下限温度时,得到的色谱峰会有明显的好转。    温度上限一般有两个固定的数值。较低的是恒温极限,在该温度下色谱柱可以正常的使用,柱流失的寿命不会受到太大的影响。    较高的数值是程序升温的极限,在此温度下色谱柱使用时问如果在l0—15分钟内,色谱柱的流失和寿命不会受到太大的影响。但如果持续时间过长,则会增加色谱柱的流失,缩短色谱柱的寿命,固定相和熔融石英管的惰性都有可能被破坏。 诊断色谱柱是否存在流失问题的最佳方法是第一次在方法条件下安装色谱柱时,做一次空白色谱图,然后将最近的运行和空白运行色谱图对比。如果在空白运行中产生了很多峰,则色谱柱性能改变,这可能是由于载气中含有氧气,也可能是由于样品残留。如果有GC-MS,则低极性色谱柱的典型流失离子(例如DB/HP-1或5)质/荷比m/z将为207、73、281、355等,大多数为环硅氧烷。
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雾非雾
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气相上柱流失表现为基线,所以常用的梯度升温程序,随着温度的升高,基线是升高呈坡状(柱流失是在加大的)。
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2013/6/23 11:23:11 Last edit by mcds
DeeperBlue
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柱流失会影响保留时间吗?我觉得会,因为随着柱子用的时间变长,保留时间会出现偏离。但有人说不会,说了一通听不太懂的理由。
雾非雾
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柱流失会影响保留时间吗?我觉得会,因为随着柱子用的时间变长,保留时间会出现偏离。但有人说不会,说了一通听不太懂的理由。


柱子用时间长了后柱效会降低,这样峰的分离度会变差,保留时间会有一些偏离,要进行一些微调,但并不是全部项目都有变化。
DeeperBlue
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柱流失会影响保留时间吗?我觉得会,因为随着柱子用的时间变长,保留时间会出现偏离。但有人说不会,说了一通听不太懂的理由。


柱子用时间长了后柱效会降低,这样峰的分离度会变差,保留时间会有一些偏离,要进行一些微调,但并不是全部项目都有变化。

举一个极端的情况,当柱效完全没用的时候,所有组分都没有保留,这样是不是所有组分的保留时间都偏离(都提前了),对不?而达到柱效全部流失掉也是一个渐变的过程,所以,我觉得柱流失会影响保留时间。只是程度大小问题。
zyl3367898
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柱流失后,峰的分离度会有影响,峰高与峰面积也会有所减少,当柱流失严重时,有些标液的峰会出不来。
symmacros
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柱流失会影响保留时间吗?我觉得会,因为随着柱子用的时间变长,保留时间会出现偏离。但有人说不会,说了一通听不太懂的理由。


会的,多数情况下,随着使用时间增加,保留时间会减少。
DeeperBlue
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柱流失会影响保留时间吗?我觉得会,因为随着柱子用的时间变长,保留时间会出现偏离。但有人说不会,说了一通听不太懂的理由。


会的,多数情况下,随着使用时间增加,保留时间会减少。

我也觉得这样讲比较合理。可惜那人讲的听不大懂,也就记不住。否则,拿来大家讨论。
symmacros
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柱流失会影响保留时间吗?我觉得会,因为随着柱子用的时间变长,保留时间会出现偏离。但有人说不会,说了一通听不太懂的理由。


会的,多数情况下,随着使用时间增加,保留时间会减少。

我也觉得这样讲比较合理。可惜那人讲的听不大懂,也就记不住。否则,拿来大家讨论。


是的,时间越长,随着柱流失的持续,固定液会越来越“薄”,对物质的保留能力慢慢减弱,所以保留时间会减少。
DeeperBlue
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柱流失会影响保留时间吗?我觉得会,因为随着柱子用的时间变长,保留时间会出现偏离。但有人说不会,说了一通听不太懂的理由。


会的,多数情况下,随着使用时间增加,保留时间会减少。

我也觉得这样讲比较合理。可惜那人讲的听不大懂,也就记不住。否则,拿来大家讨论。


是的,时间越长,随着柱流失的持续,固定液会越来越“薄”,对物质的保留能力慢慢减弱,所以保留时间会减少。

我也是这样理解。我和那人争执的起因是他说:同一个柱子除非截柱,保留时间就一定。我认为各组分出峰的顺序不变,但保留时间不一定,例如柱效流失的情况下。然后,他讲了一通听不懂的理由。
symmacros
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柱流失会影响保留时间吗?我觉得会,因为随着柱子用的时间变长,保留时间会出现偏离。但有人说不会,说了一通听不太懂的理由。


会的,多数情况下,随着使用时间增加,保留时间会减少。

我也觉得这样讲比较合理。可惜那人讲的听不大懂,也就记不住。否则,拿来大家讨论。


是的,时间越长,随着柱流失的持续,固定液会越来越“薄”,对物质的保留能力慢慢减弱,所以保留时间会减少。

我也是这样理解。我和那人争执的起因是他说:同一个柱子除非截柱,保留时间就一定。我认为各组分出峰的顺序不变,但保留时间不一定,例如柱效流失的情况下。然后,他讲了一通听不懂的理由。


没事,各人有各人的看法,我们也不勉强别人。可以让实践来证明,例如原先的保留时间是多少,半年后的保留时间是多少。
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