主题:【第六届原创】水中铊的生物监测

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水中铊的生物监测

      铊化合物极毒,具有蓄积性,为强烈的神经毒物,并可引起肝脏及肾脏的损害。GB3838-2002地表水环境质量给出铊的标准限值是0.1μg/L,对于如此低的浓度,采用《水和废水监测分析方法》(第四版)中的萃取—石墨炉原子吸收分光光度法(检出限为2~3μg/L),显然不能满足;采用电感耦合等离子体发射光谱法更糟,其检出限高达40μg/L;就是电感耦合等离子体质谱法(GB/T5750.6-2006)的检出限也达0.3μg/L,也好不到哪里。如果根据GB3838-2002规定,采用无火焰原子吸收分光光度法(GB5750.6-2006),在取500 mg/L水样富集50倍,20μL进样时的检出限方可达0.01μg/L;如该方法不经萃取或富集,直接进样的检出限是0.5μg/L,则将高于铊的标准限值。其实类似铊等很多重金属,不属水质的常规监测,测试操作较繁,且难以有效检出。通常的解决方案是采用ICP-MS来检测,但需购置价格昂贵、灵敏度高和稳定性好的洋品牌,且检测环境条件要求极高。
    此次贺江铊污染发生了5天后才被发现,并非政府不想监测铊这些重金属,主要是条件限制。对于重金属防控区来说,政府都是要求一月一测上报的。不少监测站也测了,但通常检出就超标,一旦检出超标,国家总站就要求查明原因。这样便带来了人们对于水中铊测不准,测出来是自找麻烦的担忧,大多数站宁肯以条件不满足,逐渐不再测报铊了。

图1 鱼的牺牲拉响了水质的安全警报

    本次贺江发现铊金属超标,全凭鱼的功劳,要不是鱼儿的预警监测,就不会有后续大规模、高投入的应急监测活动。靠鱼来监测水质污染,与不久爆出某地震局养狗预测地震有异曲同工之处。其实生物监测原本就有,小白鼠早就广泛用于毒性的安全性检测,固体废物的生物毒性监测不也是吗?在生物监测中还有利用植物来监测的,比如以白花紫露草为材料,采用根尖微核技术来监测水污染或土壤中的氟污染。有不少环境监测站近几年来配备了生物毒性监测仪,该仪器一般是采用费歇尔弧菌或青海明弧菌来监测水的生物毒性,但是冻干菌种要求在零下18摄氏度保存,寿命不超过一年,现实不少站的冻干菌都是过期的,且不解的是有的仪器测瓶装矿泉水,测出的结果居然是弱毒,这弱毒还真不好解释,因此应急时,此类仪器多成了裝佯。而利用鱼儿预警监测污染物不失为一种最实用最经济有效的方法,它理应成为我们现代环境监测技术的必要补充。比如可以参考工业废水的试验方法鱼类急性毒性试验(GB/T21814-2008)来对污染水域实施监测,选择与排放水域自然条件相似的鲤鱼、鲫鱼和花鳉科等鱼种进行试验。

  最后将试验溶液的浓度和死亡率数据在对数-概率纸上作图,横坐标为实验溶液浓度的对数,纵坐标为死亡率(%)。计算LC50。当然LC50是鱼类可接受的无影响浓度,鱼类可接受的无影响浓度还需要通过亚急性毒性、慢性毒性试验测定。


2 水中铊的预警监测还得靠这神奇的“监测鱼”

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原文由 名字长了容易引起注意(gzlk650) 发表:
另外对鱼种有没有特殊要求?

有!国际上斑马鱼是通用的标准化鱼种,下图是水中斑马鱼的毒性试验,图中左上角是在水质正常中生存的鱼。其它都是因水中含农药和重金属致畸的图像。
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2013/8/6 17:39:40 Last edit by wangliqian
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原文由 名字长了容易引起注意(gzlk650) 发表:
内容可以适当的修改一下,内容还是比较新颖的


最近太忙了,随官人们看着办。
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原文由 东北生长的苹果(majing04) 发表:
广西的这次污染,影响很大,我广东的朋友那边,俩小时采一次样监测,如果都靠生物来报警污染事故的话,那么国家投入的大批资金情何以堪?


的确是。广东省地质局第五地质大队接到贺江下游的肇庆市西江流域铊、镉含量检测的委托后,在西江沿线120公里长的水域设立了11个监测点,2小时采一次样,利用赛默飞ICP-MS也为环保部门的应急监测提了供数据支持,每天检测样品达200多个。
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原文由 whuisvfg(whuisvfg) 发表:

极谱与电位溶出分析有一些方法已在环境监测、卫生检测(包括临床检验)中作为国家、行业或地方标准。但总觉不够。由于这些部门日常大量工作都是执行标准方法,较少使用极谱或点位溶出,仪器普及不够,所以探讨研究的也少。加之制定标准的多是些老专家,也有可能接触这类仪器或研究这类仪器少,致使其在标准方法中的比例很低。不过这类仪器价廉,使用试剂少,检测用时也少,很适合大规模普查、化学毒物的快速检测。有些项目比传统国标方法不知要快捷多少,如上面我所说的糖精钠(很长时间没做食品啦,不知是否进入国标?)由老兵老师介绍的系列数据,的确可以看到其检测下限非常之低。


进入“HJ”应该没有问题,准确度比这个差的检测管法都在弄“HJ”,关键得去申请,并找不少于四个实验室进行方法验证,程序特繁。
whuisvfg
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极谱与电位溶出分析有一些方法已在环境监测、卫生检测(包括临床检验)中作为国家、行业或地方标准。但总觉不够。由于这些部门日常大量工作都是执行标准方法,较少使用极谱或点位溶出,仪器普及不够,所以探讨研究的也少。加之制定标准的多是些老专家,也有可能接触这类仪器或研究这类仪器少,致使其在标准方法中的比例很低。不过这类仪器价廉,使用试剂少,检测用时也少,很适合大规模普查、化学毒物的快速检测。有些项目比传统国标方法不知要快捷多少,如上面我所说的糖精钠(很长时间没做食品啦,不知是否进入国标?)
由老兵老师介绍的系列数据,的确可以看到其检测下限非常之低。
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类似阳极溶出伏安法的仪器灵敏度的确很低,仪器给出的具体检测范围及检测限是:汞: 0.01ppb~100ppb  砷:0.1ppb~100ppb,铅:0.1ppb~100ppb , 镉:0.1ppb~100ppb, 铜:0.1ppb~100ppb,锌:0.1ppb~100ppb;重金属检测下限一般在0.1ppb左右(其中Hg的检测下限可达 0.01ppb)。
whuisvfg
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也可能这个项目不在卫生标准常规检测中,平时对它的检测方法研究不够吧。
小的有一段时间接触过极谱和电位溶出,感觉对一些项目的检测还是非常好的,如食品中的糖精钠、水中的锰,还有清洁水样中的铅镉铜锌可以一次出峰,这些检测比其他方法快n倍。
老兵
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广西的重金属仪器配了n多,象天瑞的或PDV的水质便携式重金属测试仪已给不少监测站配发,石墨炉原子吸收和ICP也配了不少,但多未派上用场,反而强调测不准铊的原因是没有ICP-MS
whuisvfg
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痕量分析的重复性都差些,即使使用昂贵的光谱仪做无火焰光谱分析也是。电位溶出的优点是用量少,几乎不太需要什么试剂,且容易重复测定。正如老兵老师所说,做应急检测,限量检测、过筛性检测还是有它的很多优势。
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