主题：【讨论】如何客观地评价曲线？

也可能是你所用软件功能的问题。如果让我看，两条曲线使用起来都不是太理想。首先是低点（0.027），如果用A曲线算出的测量值是0.034，B曲线算出的测量值是0.0297，显然偏差偏大了。其实，要做一套理想的曲线如果所选择标样的上下限比值大于10，那么就应该采用加权回归最小二乘法拟合曲线，否则无法保证特别是低点测量的准确性。至于要判断一条曲线的好坏，其实有几个参数非常重要：（1）相关系数 （2）标准误差 （3）曲线置信限，前两项只是笼统判定，只有置信限才能够全面细致的评价。下面章节选择提供如下参考：
1.2.4 工作曲线的评价
评价工作曲线制作的质量，一般有三个指标：曲线的相关系数、标准误差和曲线的置信限。
1.2.4.1相关系数
相关系数是表示回归曲线拟合实际观测数据好坏的指数。公式如下：
          （6）
理想的拟合相关系数r=1.0。一般光谱分析数据中，r值大于0.98表明是拟合较好；小于0.90则拟合较差。
1.2.4.2标准误差
标准误差是反映曲线测量值与真实值之间差值大小的指标。是曲线拟合好坏的直接评定。
                （7）
这里
——是工作曲线系数的个数。
理想的标准误差 ， 越小表示曲线的拟合效果越好。
例如：表3中的标准误差计算如下：

表5中的标准误差计算如下：
1.2.4.2置信限
置信限，± ，受两个因素影响：即斜率的误差和截距的误差。大小由下式判别：
            （8）
这里，
    （9）
其中，
——表示曲线制作标准样品的数量，
——表示曲线的斜率
从公式中可以看出，越靠近曲线的平均值的位置，分析的数据的置信限就越小，数据的可靠性越大。使用标准样品的数量越多，分析的置信限也就越小，数据的可靠性也就越强，如图3.所示。

图3.  表4数据，95%置信度确定的曲线组
这里，特别强调置信限的定义不适用于弯曲的曲线，因为弯曲的曲线没有固定唯一的斜率。
            表4数据置信界限的计算      表6.



2

0    3.192×10-5    0.0057    0.011
±0.100    4.026×10-5    0.0063    0.013

±0.200    6.528×10-5    0.0081    0.016
±0.300    1.070×10-4    0.0103    0.021
也就是说，越往曲线两端置信限就越大。因此，工作曲线的制作范围一定不能范围太宽，一般掌握上限是下限的10倍左右，最多不超过20倍。如果有必要的话，可以把工作曲线分段来做。现在很多仪器制造商在制作工作曲线时就注意到了这个问题，他们往往用尽量多的标准样品来在一个通道制作多条工作曲线，从而保证了曲线的分析精度。
某光谱仪C元素工作曲线      表7.
编号    分析范围    交叉点
C1    0.001 -- 0.2    0.2
2.0
C2    0.2 – 2.0   
C3    2.0 – 4.5   

不好意思，图表无法粘贴，所以出现很多错误。

太专业了，先学习，在理解吧！