主题:请问离子色谱能测汞吗?

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请问离子色谱能测汞吗?
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环境中甲基汞的分析方法<br>
<br>
                  李咏梅<br>
<br>
甲基汞是各种形态的无机汞和有机汞中毒性最强的一种汞化合<br>
物,对人类的健康危害极大。因此 ,找到一种准确可靠地测定环境<br>
样品中甲基汞含量的分析方法,对于了解汞污染程度, 进行甲基汞<br>
的毒理学和迁移、转化规律等的研究是非常重要的。<br>
    近二十年来, 国内外就天然环境中甲基汞的分析进行了大量的<br>
研究,发表了多种分析方法,本文将对多种分析方法进行概述。<br>
    一、仪器的预处理<br>
    由于甲基汞在天然环境中含量极微(一般低于1ng/l),且易损失,<br>
因此应充分重视样品保存和分析过程中引起的甲基汞损失及可能引<br>
进的外来杂质污染。<br>
    甲基汞损失的原因一般是器壁吸附,挥发的可能性不大。 据报<br>
道,不同材料制成的实验器皿引起的甲基汞损失不同, 用于样品贮<br>
备和分析的器皿最好是由硼硅酸玻璃、石英玻璃或特氟隆(聚四氟乙<br>
烯)制成,聚乙烯、聚丙烯等塑料制品对甲基汞吸附较为严重。<br>
    二、样品中甲基汞的间接分析方法<br>
    在分析水样中甲基汞的含量时, 可采用预还原吹出浓缩——冷<br>
原子吸收法。该法的基本原理是:在0.2N酸性介质中用SnCl2还原<br>
无机汞,在CdSO4存在下0.3N碱性介质中还原总汞,分别通空气或<br>
氮气吹出汞蒸汽,用冷原子吸收测汞仪测定, 甲基汞浓度由总汞与<br>
无机汞相减得出。 这种方法测出的甲基汞浓度实际上是有机汞总浓<br>
度,只有在水样中不含其它有机汞时,才能真正代表甲基汞浓度。<br>
    三、环境中甲基汞的气相色谱测定法<br>
    天然水,尤其是未被污染的水中,含汞量极少, 用现行的一般<br>
仪器和技术,很难直接测准。因此, 为了提高分析的灵敏度和精确<br>
度,需将水中汞在直接分析前予以富集。 富集方法可选择萃取法、<br>
吸收法、衍行法等。<br>
    典型的液液萃取法是苯——半胱氨酸萃取、 气相色谱测定法。<br>
该法能除去样品中的一些干扰物,但由于需经几次萃取、 反萃取操<br>
作,不可避免地会造成操作损失, 且受到萃取效率和乳化现象的影<br>
响,因此,达不到预期的准确度和灵敏度。<br>
    利用巯基棉可大量吸附样品中甲基汞的原理, 也可采用巯基棉<br>
吸附法,该法具有富集倍数大、操作程序简单快速的优点, 适用于<br>
大批样品的分析。近年来,此法又得到大量改进, 并进行了巯基棉<br>
吸附甲基汞的一步法和两步法比较实验。一步法即常用的柱吸附法,<br>
两步法是先将巯基纱布浸没在样品溶液中,接着用HCL洗脱巯基纱布<br>
吸附的汞化合物,调节洗脱液的PH值为4,再将洗脱液过巯基棉柱,<br>
最后用苯萃取甲基汞,GC-ECD检测。实验结果表明,在4L 水样中,<br>
两种方法的检测限均在0.05ng/l以下。虽然两步法操作繁琐, 回收<br>
率(约70%)不如一步法(80%), 但两步法在萃取过程中不易出现乳化<br>
现象,特别适合富含腐殖质的样品分析。<br>
    除了巯基棉吸附法以外, 汞化合物也可用二硫代氨基甲酸酯树<br>
脂预富集,酸性硫脲溶液洗脱。 但该法需要树脂和洗脱液的量都比<br>
较大。<br>
    综合应用树脂吸附、衍生法, 可将天然水通过二硫代氨基甲酸<br>
酯树脂柱,用微酸性的5%硫脲洗脱,洗脱液中加入酸和碘乙酸, 反<br>
应生成挥发性极强的碘化甲基汞, 最后用死体积气相色谱与微波诱<br>
导等离子体检测器(MIP)联用检测,回收率达到90%以上,检测限为0.<br>
75ng/l。<br>
    四、环境中甲基汞的液相色谱测定法<br>
     液相色谱测定法最大的优点是能够分离环境样品中各种有机汞<br>
化合物,包括离子和非挥发性物质。 萃取——液相色谱分离测定不<br>
同形态汞的方法是将样品溶液中的有机汞及无机汞与二乙基二硫代<br>
氨基甲酸盐反应形成络合物, 氯仿萃取后用反相高效液相色谱进行<br>
分离测定。此法可分离样品中的甲基汞、乙基汞、苯基汞和无机汞,<br>
对甲基汞的检测限为0.25ng。<br>
    在汞化合物的液相色谱分析中,也可应用衍生法。 乙炔化法就<br>
是使水样中的Hg2+和CH3Hg+ 与苯乙炔在碱性条件反应分<br>
别生成二(苯乙炔基)汞和甲基乙炔基汞,用正己烷、硅胶柱、 乙腈<br>
萃取汞衍生物,HPLC分析。用此法分析,浓度即使为2000 倍的铜、<br>
锌、镉、铅等重金属也不会对汞的测定造成干扰, 但此法灵敏度不<br>
高(0.1ug/l),不能用于海水中甲基汞的分析。<br>
    五、甲基汞的电化学测定法<br>
    毛细管电泳法也可用于甲基汞的分析。为了得到较低的检测限,<br>
可采用样品堆积极注射技术, 即利用毛细管中样品注射区和支持缓<br>
冲区之间的电场差,使样品离子通过边界时的运动速度降低, 从而<br>
提高了样品区的浓度。该法得到的检测限为12ng/g。<br>
     另一种汞化合物的电化学分析方法是使用硫醇树脂修正的碳棒<br>
电极,使汞化合物通过与硫醇树脂的纯化学吸附预浓缩在电极表面,<br>
并被电还原为Hgo,利用不同的还原电压定性,通过再氧化溶出峰<br>
定量。这种方法的优点在于能够同时测定无机汞和甲基汞, 操作简<br>
便可行,但检测灵敏度不高(CH3Hg+,2ug/1Hg), 若应用于天然<br>
水分析尚需改进。<br>
    六、环境中甲基汞的分别还原测定法<br>
    汞的测定有时也使用分别还原、冷原子吸收法。 样品预处理、<br>
汞化合物的还原可采用将汞化合物吸附在巯基棉上, 然后分别洗脱<br>
无机汞和有机汞,用SnCl2在酸性条件下还原无机汞,在碱性条件<br>
下还原有机汞的方法。<br>
     也可将汞化合物的苯萃取液流经填充了半胱
amihu
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上面老师介绍的是有机汞测定方法,对无机汞最好的测定方法还是光谱法。
xiacz
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