主题：【第六届原创】用岛津4ml溶剂瓶做顶空瓶测定工作场所空气中甲酸

    工作场所空气中甲酸测定方法是 GBZ/T160.59-2004,甲酸测定方法与其他羧酸不同。因为甲酸有效碳数少FID灵敏度极低，所以采取了酯化后顶空进样的方法。

  首先是采样，第一次采样人员直接拿普通的硅胶来采。我仔细看了下标准采甲酸的硅胶和采其他羧酸不同，它用的是浸渍硅胶。于是网上购买了定做的浸渍硅胶，价格还不是一般的贵：900块36根，一根要25元了！

这就是浸渍硅胶长度是普通碳管或硅胶管的2倍

采样方法是：打开硅胶管两端，以300ml/min流量采集15min空气样品。

检测过程：

仪器与试剂：

福立9790二代，水浴锅，岛津AOC-20i自动进样溶剂瓶做为顶空瓶，气体进样针1ml

硫酸（优级纯）乙醇（色谱纯）甲酸钠（分析纯）



之前做过一次用的是分析纯硫酸和乙醇发现有杂峰比较多，这次我就用最好的试剂。不过看标准乙醇要用95%的，我把色谱纯乙醇用超纯水稀释至95%



配制 硫酸溶液5%(v/v)  硫酸乙醇溶液 甲酸标准溶液



关于甲酸钠的配制 标准里写的是：“准确称取0.1479g甲酸钠……”这里一不小心就真的称取0.1479g甲酸钠来配制了。其实标准里的甲酸钠和我买的试剂甲酸钠不同：标准里没带结晶水，而我买的带两个结晶水。为了配制浓度和标准一致需要称取0.1479*104.04/68.01=0.2263g甲酸钠配制成250ug/ml的标准溶液

反应瓶标准里规定：具有螺旋帽的平地管，总体积为4.5ml，盖帽中央有一小孔，内衬聚四氟乙烯或橡皮垫，用螺旋帽扣压封口，不能漏气。我想到了用岛津AOC-20i自动进样4ml溶剂瓶做为反应瓶兼顶空瓶，气密性良好。

配制0,50,100,150,250甲酸标准溶液系列。加0.5ml硫酸乙醇溶液；将反应瓶放入55±0.5℃水浴中，加热90min







用1ml气密针顶空进样0.1ml

色谱条件：毛细柱HP-Innowax（30m*0.25mm*0.50um)进样口150℃，柱温80℃，检测器250℃，氮气0.1Mpa 氢气300ml/min,空气300ml/min ,分流比25



甲酸标液100ug/ml保留时间2.68。因为后面的峰（乙醇拖尾）不感兴趣所以设置停止时间3min

空白图谱，甲酸位置没干扰峰



甲酸标准曲线 r=0.9991



样品的前后段分别放管子里各加1ml硫酸溶液解吸

样品谱图及结果，因为后段为零计算前段得空气中甲酸浓度为：7.3/(4.5*77.5%)=2.1mg/m3

测得解吸效率77.5%  检测限2.8ug/ml。

结论：以岛津4ml溶剂瓶做顶空瓶测定工作场所空气中甲酸是符合要求的。个人认为工作场所甲酸不一定要用气相色谱法，如果采用离子色谱法会大大简化操作。