主题:【原创】“连载热电尼高利《Advanced FT-IR Spectroscopy》”之中文翻译版

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此处的v是红外光谱仪动镜的移动速度,t是实验中使用的锁相放大器或解调器的时间常数,J1[αM0(σ)]是用来描述由PEM调制效率决定的波数的贝塞尔函数一级展开项。将方程式(6-21)与(6-20)的比代入方程式(6-19)就可得到VCD样品初始光谱的理论表达式,
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当使用平行或垂直于PEM压力轴的多道石英波片(CdSe)并且之后安装取向平行或垂直于PEM之前的线性偏振器的第二偏振器(KRS-5或ZnSe)时采集到了VCD校正光谱后,就能获得最终的VCD光谱。用于测定VCD校正曲线的光路图如图6.18所示。
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    用于波片和第二偏振器(或事实上,两种放置法对应第二偏振器的两个不同方向已足够)的四种可能的放置法产生了四个VCD“曲线”,其中曲线的交叉点定义的校正图如方程式(6-23)所示:
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方程式(6-22)与(6-23)的比为:

此处使用的仅仅是方程式(6-23)的实际符号。在VCD实验中,通常AC通道信号通过一个用于VCD样品(Gs)和校正法(Gc)增益因子加以放大,因此方程式(6-24)转换为:
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方程式(6-25)因此可用于将实验VCD光谱比例转换为排除了光弹调制的贝塞尔函数特性和解调器指数衰减效应的适当强度范围的吸光度单位形式。
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6.6.4应用实例
VCD广泛应用于多种立体结构的分析。VCD的应用主要分成三个层次。第一个也是最早的的层次便是1970年代对已知结构分子的相关信息性质的研究。这类应用的实例包括诸如蛋白质、核酸和糖等的生物分子。第二层次主要用于化工和制药业。近几年中使用VCD测定产品的光学纯度以及手性分子的组成研究日益增多。
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    本章中仅对两种典型的手性分子使用VCD测定法加以论证,分别是α-蒎烯、S-或R-蒎烯。此两种样品均能产生极佳的VCD光谱,因此通常用于测试VCD光谱仪的性能。
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