主题:【原创】“连载热电尼高利《Advanced FT-IR Spectroscopy》”之中文翻译版

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不好意思,国庆放假脑子糊涂了,把昨天当成星期一了,今天补上昨天应该连载的中文翻译部分。
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2.3.1 富丽叶变换远红外光谱仪
600cm-1以下的区域通常认为是远红外光谱范围。虽然许多有机物也具有远红外活性,但此光谱范围主要用作无机物分析。光谱吸收主要由金属原子和无机/有机配体间的伸缩和弯曲振动产生的,通常吸收波数都低于600cm-1(>17μm)。尼高利研究级富丽叶变换红外光谱仪的远红外基本配置为:一个EVER-Glo(译注:改进型空冷式硅碳棒光源)红外光源、固体基质分束器以及带有聚乙烯薄膜窗口的氘代L-丙氨酸硫酸三苷肽检测器。尼高利专利的固体基质分束器可以覆盖整个远红外光谱区域。(译注:其他书籍上介绍该公司的分束器覆盖范围是700-50cm-1,并非整个远红外!)使用单光路元件避免了为了全覆盖远红外区域而需使用多个分束器(三个聚酯薄膜分束器才能覆盖整个远红外区域)的问题。固体基质分束器具有刚性可以消除在麦克尔逊干涉仪扫描周期内的分束器弯曲问题,因为它能像金属丝网分束器那样维持一个平面状态。图2.3所示的是采用基本配置的远红外光谱仪采集的水蒸气光谱图和100%线。高端的远红外仪器配置了专用的氙弧灯光源和高灵敏度氦气冷却型硅辐射热测量计。图2.4和2.5所示的分别是使用高级配置所采集的乙酰二茂铁的远红外光谱图和远红外的信号束强度图。
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如图所示空气中的水蒸气在远红外特别是低于400cm-1区域有很强的光谱特性。以下是三种通常用来降低水蒸气干扰的方法:1)使用样品气压传送装置来改变背景进行样品采集;2)使用氮气或干燥的空气吹扫仪器驱赶水蒸气;3)真空状态抽走水蒸气。样品气压传送装置很适合薄膜/压片透射测定方法,但不适用于诸如衰减全反射(ATR)和漫反射等其他采样方法。高效的氮气吹扫法适用于几乎所有的采样方法,其实例效果如图2.3-2.5所示。真空排除水蒸气法是一种高效的机械方法,但相对的成本较高,也限制了用户的采样性能。因为其存在着样品除气(译注:样品如果存在气体或低沸点组分,在真空下会产生挥发)以及系统中电子和光学部件的过热问题。因此真空法仅在特殊情况下使用。而且真空系统的复杂性也限制了这种方法的普及。
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2.3.2 傅丽叶变换紫外-可见光光谱
紫外-可见光光谱区域基本可以分成:远紫外,1,000,000-50,000cm-1(10-200纳米),近紫外,50,000-26,300cm-1(200-380纳米);可见光区,26,300-12,800cm-1(380-780纳米)。紫外-可见光区的光谱吸收通常是由成键电子(比如具有电荷转移能力的π、σ、n、d、f电子的跃迁)的激发而产生的。显然吸收峰的波长与研究对象中所存在的键的类型相关。因此紫外-可见光光谱适用于鉴别分子中的官能团,也更加适合定量测定混合物中具有吸收特性的组分含量。
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致力于基于单色器类的如尼高利Evolution系列的紫外-可见光光谱仪广泛的应用于紫外-可见光光谱的测定。尼高利研究级傅丽叶变换红外仪可以选配部件达到覆盖近-紫外和几乎整个可见光区(27000-12800cm-1)。具体配件包括石英-卤素灯(27000-2000cm-1)、石英分束器(27000-2800cm-1)、硅检测器(27000-8600cm-1)、宽带和窄带蓝色滤光片。使用蓝色滤光片可以优化光谱结果,限制无用的信号到达检测器(比如氦-氖激光器在15798cm-1产生的干扰或低波束区域的能量),避免邻近区域的光谱与所需的光谱发生重叠。图2.6所示的是使用石英-卤素灯光源配以不同的检测器(硅或硒化铅)、不同的分束器(石英或氟化钙)和不同的滤光片(窄带蓝色、宽带蓝色或红色)所得到的28000-2000cm-1的单光束光谱图。图2.7所示的是氯化铱在25000-2000cm-1的漫反射光谱图。要优化近-红外区域,在14000-9000cm-1可以使用红色滤光片,在9000-2000cm-1可以使用氟化钙分束器和硒化铅检测器。
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第三章    步进扫描相位分辨光谱(S2PRS)——调制实验
3.1 概述
步进扫描相位分辨光谱(S2PRS)包括三种调制技术:1)振幅调制(红外光强度斩波);2)相位调制(反射镜沿延迟方向高频振动或路径差异调制);3)样品调制(样品通常置于由外部产生的正弦扰动的环境中)。在S2PRS实验中原始的检测器信号能够通过锁相放大器、专用的解调器或内部的DSP电路解调器进行解调。在1990年代早期当该系统应用了多道调制,就需要在不同调制频率具有连续解调的多道锁相放大器。今天,尼高利研究级傅丽叶变换红外光谱仪已经完整的装配了内置的DSP解调器,因此需要锁相放大器的实验变得极为简单。仪器也保留了可选的外部输入通道,以便在进行振幅调制(AM)时可以使用独立的外部正弦调制和锁相放大器。在通常的DSP式的S2PRS数据采集状态下,相位角0º(I,同相)和90º(Q,正交)分别产生正交信号并同时记录。本章的以下部分将介绍所有三种调制技术的典型应用。
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3.2 振幅调制傅丽叶变换红外——场致发光测定法
在步进扫描振幅调制(AM)实验中,红外光的强度通过斩光器、同步样品发射或同步变化光源激发样品进行周期性的调制。以上的三种方式仪器的能量信号都以恒定频率到达检测器。从检测器得到的原始信号参比同样的调制频率输出到外部的锁相放大器。最大的同相输出信号经过数字化后记录并进行傅丽叶变换就得到了步进扫描振幅调制图谱。
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