三、 近年出现的气-固色谱固定相 1、碳纳米材料
气相色谱固定相
自从1991年日本学者饭岛澄男(Sumio Iijima)发现了碳纳米管(CNTs)之后,改变了人们过去对碳的三种形态(金刚石、石墨和无定形碳)的认识,对碳纳米管不断进行研究,并竞相把这种新奇的材料用在各个领域,在2004年又出现了另外一种有趣的碳物质——石墨烯,G),CNTs和G是碳的两种同素异形体,他们具有sp2杂化网络,但是结构不同,CNTs具有管状纳米结构,由石墨烯片卷成管状,形成准一维结构,而G是打开纳米管形成的平面二维薄片。CNTs可分为单壁碳纳米管(SWCNTs)和多壁碳纳米管(MWCNTs),石墨碳家族的各种形态如图5所示。
图 5 石墨碳家族的各种形态
(Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48:7752-7777)
由于CNTs具有表面积大、活化点多、p-p键作用力强等特殊性能,适合于在
气相色谱固定相中应用,而且它的纳米级多孔性能有利于减小传质阻力,可得到对称的色谱峰,目前它的应用主要限于标准的混合物,如烷烃、芳香族化合物、醇类、酯类、酮类。
厦门大学的袁东星早在2002年就是用比较纯净的碳纳米管做成填充柱进行研究,并与活性
炭、石墨化碳黑(Carbopack B)柱进行比较,比较它们分离醇、酮、醚、酯、有机酸类的性能。2005年 Mitra等首次把自组装碳纳米管使用化学蒸汽沉积(CVD)方法涂渍在长的毛细管色谱柱中,得到高的柱效,改变CVD条件会改变CNTs膜的厚度和形态,因而可调整色谱的选择性。2006年 Mitra 等又利用鈷和鉬盐进行催化的化学蒸汽沉积方法吧单壁CNTs涂渍在毛细管色谱柱中,厚度达300nm,柱效可达每米1000理论塔板数,测试其麦氏常数属非极性固定相。同年国内袁黎明研究组把单壁CNTs和离子液体组成混合
气相色谱固定相,制备成毛细管色谱柱,CNTs可以改善离子液体的分离性能。此后有两年停滞,从2008年又有一些研究报告出现。到近5年CNTs作
气相色谱固定相的研究又多起来,下表4列出2008年至今发表的一些有关CNTs作
气相色谱固定相的研究的工作。
表4 2008年后有关CNTs作气相色谱固定相的研究的工作