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原子吸收光谱（AAS）

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主题：【讨论】外标法线性一次拟合和二次拟合的一些问题

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xyzs

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发表于：2014/11/16 23:26:51 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

今天看到了Varian的“新合理”或是“新拟合”，突然想到一些问题，在这里提出，向各位大侠可以讨论一下，多谢各位指导

1.线性拟合常选用一次，那么是否可以选用二次？选用一次，是因为当浓度过大时，不成线性，曲线发生弯曲，是不是就意味着：“发生弯曲的曲线不可以用”，但是在普析家生产的火焰中的线性拟合又有二次拟合，有点疑问？

2.采用二次拟合得到的曲线准确性如何？和一次的相比如何？是否有区别？

3.关于r，称之为线性回归系数，是否对二次拟合得到的曲线也实用，有朋友说是根据矩阵得到的，那么哪位大侠可以简单地说一下计算方法是什么？

4.如果采用一次线性拟合，火焰和石墨炉的r要求在多少以上，石墨炉我们一直都是在0.995以上，那么火焰呢？

5.火焰中，燃烧器偏转的方法是否只适用于碱金属和碱土金属？其他元素是否也可以使用？

暂时想到的疑问就这么多，在此，先感谢各位大侠的指导

该帖子作者被版主冰山加 3积分， 2经验，加分理由：很好的问题

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2014/11/17 12:21:20 沙发管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

我们一般都是用一次拟合

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jack510070

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2014/11/17 15:26:13 板凳管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原子吸收分析中，曲线弯曲时普遍存在的。因此如果浓度跨度太大，是可以采用二次拟合的。如果标准系列的实验结果已经观察到明显的非线性，此时用二次的精度要高于一次。
相关系数这个术语其实存在二义性，一般指线性相关系数，但线性相关系数只有在使用一次拟合时才有意义。实际上现在大多数分析仪器中的相关系数大多指仪器的模型相关系数。在拟合工作曲线的同时，一般还会得出到归一化残余方差，这个方差与模型相关系数的平方之和为1。因此，二次拟合时所谓的“相关系数”其实就是1减去残余方差后开平方得出的数据，表示实验点接近工作曲线的程度。

该帖子作者被版主 yang_qingwen加 3积分， 2经验，加分理由：感谢分享

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2014/11/24 9:11:33 Last edit by jack510070

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2014/11/17 20:12:52 马扎管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

个人认为，如果出现了已知任何问题，都会影响到标曲的线性，所以我觉得一次线性标曲最可信。但是据说国际上多使用非线性方程，至少我所用的PE800在推荐校准方程时非线性排在了第一位。。。尽管如此，我还是坚持尽可能使用一次线性方程

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xyzs

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2014/11/17 20:47:29 地毯管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 冰山(yang_qingwen) 发表:

个人认为，如果出现了已知任何问题，都会影响到标曲的线性，所以我觉得一次线性标曲最可信。但是据说国际上多使用非线性方程，至少我所用的PE800在推荐校准方程时非线性排在了第一位。。。尽管如此，我还是坚持尽可能使用一次线性方程

非常感谢

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chenda1234

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2014/11/23 22:44:17 地板管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 冰山(yang_qingwen) 发表:

个人认为，如果出现了已知任何问题，都会影响到标曲的线性，所以我觉得一次线性标曲最可信。但是据说国际上多使用非线性方程，至少我所用的PE800在推荐校准方程时非线性排在了第一位。。。尽管如此，我还是坚持尽可能使用一次线性方程

一次线性拟合是建立在标曲的线性范围是直线的基础上的，范围一般较小。二次拟合扩大了范围，更符合实际情况。注意到几乎所有的标准都说作标准曲线，没有说到直线，这说明，曲线拟合更要好些，直线是最理想的情况。

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2014/11/25 12:24:46 6楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 chenda1234(v2958216) 发表:
原文由 冰山(yang_qingwen) 发表:

个人认为，如果出现了已知任何问题，都会影响到标曲的线性，所以我觉得一次线性标曲最可信。但是据说国际上多使用非线性方程，至少我所用的PE800在推荐校准方程时非线性排在了第一位。。。尽管如此，我还是坚持尽可能使用一次线性方程

一次线性拟合是建立在标曲的线性范围是直线的基础上的，范围一般较小。二次拟合扩大了范围，更符合实际情况。注意到几乎所有的标准都说作标准曲线，没有说到直线，这说明，曲线拟合更要好些，直线是最理想的情况。

这里所说的曲线与非线性是同一个概念吗？PE给出的非线性公式并不是一般的二次或二次以上方程

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