主题：【第七届原创】基质增强效应在GC-MS检测农药残留中的实例，你注意了吗？

基质效应现象是指由基质引起的相应信号增强或减弱现象，普遍存在于化学分析之中，在痕量和微量分析中表现尤为突出，在气相色谱分析中大多数农药表现出不同程度的基质增强效应，即基质成分的存在减少了色谱系统活性位点与待测物分子作用的机会，使得待测物信号增强。一般情况下，极性、热不稳定性、具有氢键结合能力的农药（如有机磷酸酯类、羟基、咪唑、氨基化合物等）在气相色谱分析中易产生基质增强效应【1】。我们在日常的农药残留检测中，是采用丙酮、正己烷、乙腈、甲苯等溶剂来配制农药标准工作溶液，还是采用样品空白基质提取溶液来配制农药标准工作溶液？这两种配制方法造成的差别有多大？让我们用事实说话：

仪器与耗材：安捷伦气相色谱质谱仪7890A-5975C，DB-1701色谱柱（30m*0.25um*0.25mm）。

试剂：乙腈、甲苯为色谱纯。马拉氧磷农药标准物质，20mg/L。内标为环氧七氯，40.9mg/L。

一、实验步骤：

1、取20mg/L马拉氧磷农药标准物质，用甲苯稀释成2mg/L马拉氧磷标准工作溶液。取1mL 上述溶液加入20ul40.9mg/L环氧七氯，混匀，进样分析。图谱如下：

图1、2mg/L马拉氧磷（甲苯配制）SIM图



图2、2mg/L马拉氧磷（甲苯配制）提取离子127图谱



以上两图中，马拉氧磷（2mg/L）保留时间21.251，响应值为104。

                      环氧七氯（0.818mg/L）保留时间22.291，响应值为5864。

2、取5g空白高粱样品，加入30mL乙腈超声提取30min，离心后取上清液，作为空白基质提取溶液。取20mg/L马拉氧磷农药标准物质，用空白基质提取溶液稀释成1mg/L马拉氧磷标准工作溶液。取1mL 上述使用液加入20ul40.9mg/L环氧七氯，混匀，进样分析。图谱如下：

图3、1mg/L马拉氧磷（空白基质提取溶液配制）SIM图



图4、1mg/L马拉氧磷（空白基质提取溶液配制）提取离子127图谱



以上两图中，马拉氧磷（1mg/L）保留时间21.239，响应值为2346。

                      环氧七氯（0.818mg/L）保留时间22.288，响应值为13554。

图5、图谱比对



上图为1mg/L马拉氧磷（空白基质提取溶液配制）SIM图

下图为2mg/L马拉氧磷（甲苯配制）SIM图

二、结果与讨论

由以上数据可以看出，马拉氧磷、环氧七氯的基质增强效应十分明显。相比甲苯等溶剂，采用样品空白基质提取溶液配制农药标准工作溶液，能够显著增强农药响应值。因此，我们在日常的农残检测中，应采用相应样品的空白基质提取液来来配制农药标准工作溶液，虽然会增加工作量，但能使检测结果可信可靠，同时推荐使用内标法，能够进一步提高检测结果的稳定性和准确性。

三、参考文献

【1】黄宝勇、欧阳喜辉等，色谱法测定农产品中农药残留时的基质效应。