主题：【分享】检测实验室分析项目结果准确度判定标准的建立

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            图1. 实验室实验质量控制流程图

方法确认：现今常规理化检测、生化检测、农药残留检测以及微生物检测等所采用的检验方法基本上均是目前国内通用的相关标准方法，而且是实验室受控的标准方法。技术主管经定期跟踪检查标准方法，确保实验室使用的标准方法现行有效和快速更新，最终使实验室与国家或社会的同行业检验机构保持同步。

对于首次采用的标准方法，在应用于样品检测前已对该方法的各项技术参数进行验证，通过实验室内部内审小组评审及实验室负责人审核批准、可控的检测方法。且针对验证发现标准方法中未尽详述，但会影响检测结果的关键点（因素），会将详细操作步骤或相关注意事项编写在作业指导书内，以作为检测方法作业指导书的补充。
而实验室内部的方法，都是参阅大量国内外研究现状和文献来设计技术路线，经过对方法的各项技术参数不断的进行大量反复研究试验而得。作业指导书含有详细的操作步骤和注意事项，其经书面申请，实验室内部内审小组评审通过，负责人审核批准后方能成为的实验室内部受控检验方法。
仪器设备：根据实验室现有分析项目的需要，按照实验室受控检测方法的要求，配置其方法中所规定的，或者是同等条件下相当的仪器设备和器具，且都能满足量程匹配，并能达到测试所需要的灵敏度和准确度。实验室的仪器设备和器具都由法定计量机构或者是授权的计量部门按时进行检定（校准），并有签发的检定（溯源）证书。另外，实验室的仪器和器具都有日常使用登记记录和实验室内部设有质量主管按时进行期间核查，这样就可使其完全处于合格和受控状态。
标品及相关试剂：实验室的标准物质都可进行量值溯源，具有生产厂商提供的有效证明（合格证书）、有效期、浓度（或百分含量）、物质的不确定度等相关信息。
对于实验室使用的常规试剂及药品，在其进行采购时均参照本实验室所使用的受控方法的要求，并进行各个试剂或药品供应商的统计跟踪。当须使用新一批采购的试剂或是药品时，实验室内部会有新旧两种试剂的对比验证试验，从而确保其检验实验处于实验室的合理受控范围之内。

在使用过程中，质量主管或药品管理专员将定期的对其药品及相关试剂进行期间检查，验证其稳定性、未受污染以及是否在保质期内。实验室还配备有药品管理专员，对标品的接收、储存、使用、核查、处理等都有一系列严格的管理运作程序，这样就可使其完全处于合格和受控状态。

检验人员：针对检测实验室，高职、大专、本科、硕士等比较科学合理的学历梯度人员，且有应用化学、环境工程等覆盖多个学科专业，对实验室的创新、探索等更有益。
实验室有一批素质好、经验丰富、检测技术过硬的分析测试人员。所有分析项目的检验员都是经过实验室内部专人培训，人员的检测技术通过实验室内审小组进行评估、审核、考察合格之后，经报实验室负责人同意审批后方可聘用为实验室的分析项目检验员。同时，为了与时俱进，达到国内、外的检测机构的检验水平，实验室每年都有选派具有潜能的人员赴外培训，扩大视野，增长见识，提高自身技术素质和检验水平。从而确保实验室向外出具的数据具有可靠性、科学性、准确性。

环境控制：实验室内应安装有空调、温湿度计监测器、排风系统等来控制室内使其有稳定的检测环境。实验室配有一系列完善的环境监控记录体系，以便实验室进行跟踪、审查和监控，确保其处于实验检测方法所需的环境条件。

⑵样品控制
对于送检样品，实验室设有样品管理专员，对其送检的样品进行审核，通过向客户的详细了解并记录相应检验信息和样品信息，经实验室技术主管进行审核，结合本实验室现有的检测资质及条件，决定是否接收送检样品，最后由实验室负责人审批签字生效。

对于已接收的样品，样品管理专员将采用一系列的样品管理措施进行样品检验的编号、发放和储存，以确保样品性质的稳定性。若需要进行样品制备的样品，实验室将采用国家现行标准或客户要求方法进行制样。
除了样品制备应严格按照检测标准规定或客户要求的方法进行外，对于已经检测过的样品，样品的处置也是检验工作的重要组成部分，样品管理员应使样品保持原始样品的特性，提高后续检测工作的准确性。
⑶实验控制
为了真正杜绝检验员弄虚作假，虚谎伪造实验数据，本实验室专设有对检验过程实行监督的监督员和建立样品不定期的抽查复检制度。
监督：实验室专设了两名实验监督员，不定期的对检验员的检验过程实施严格的控制和监督。
复检：为了证实检验结果的准确度，本实验室将进行已检储存（不超过一个月）样品不定期的抽查复检。
⑷检验的及时性
对于实验室已接收的样品，部门办公室或者样品管理专员将快速下发检验通知单（检验通知单应注明检验项目、检验人、检验完成日期等详细信息），督促检验员及时检测。

⑸数据处理控制
针对实验室出具的数据，实验原始记录数据通过结合实验室检测项目的检测标准方法及《GB/T 8170-2008 数值修约规则与极限数值的表示和判定》方法来进行处理，这样即可使实验室的数据处理严格规范，有法可依，有规章可循，进而确保本实验室出具的报告数据合理、科学。
⑹数据控制
检验报告单出具的检验数据和检验原始记录数据是实验室执行数据控制与审核的关键。为了使实验数据的准确、无误，原始记录数据与出具报告单的检验数据一致，实验室采用了检验数据的统计审核、检验报告单的技术主管审核和实验室负责人审批等一系列多次审核程序。
2. 测量的准确度
准确度是用来描述测量结果质量的关键因素之一。准确度可通过标准物质验证、加标回收率、精密度、灵敏度、专一性以及实验室间的比对等指标来衡量。
⑴标准物质验证：实验室通过购买一个中间浓度具有生产厂商提供的有效证明（合格证书）、有效期、浓度（或百分含量）等相关详细信息的标品来与现行的标准曲线中的相对应点进行比对验证；或者重新制作标准曲线。以评估实验室的检测能力及水平
⑵加标回收率：标品添加回收率^注1的试验，通过在样品前处理的过程中向内添加其测量的线性范围内的，与待测样品中存在的分析物质浓度范围想接近的标准物质的量。一般设高、中、低3个浓度梯度，然后将其相等浓度的标品、有添加标品的样品、同等条件下处理的样品同时进行测量，每个浓度重复测量3～12次，通过测量得出的数据计算标品添加回收率。其计算公式为：
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式中：  C_加—表示加标样品的浓度，单位；    C_样—表示样品的浓度，单位；
        C_标—表示标准品浓度，单位。
可通过标品添加回收率的高低来衡量检测结果的准确度。
注1：可以在前处理的每一个步骤都进行加标，以考查并找出其前处理时影响处理过程最大的关键要素。
⑶精密度：测试方法的精密度指用一特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值的一致程度。它们越接近就越精密。精密度^注2用相对标准差来表示，分为重复性和再现性 (精密度也有分为批内精密度和批间精密度^注3两种) 两种。其计算公式为：
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式中：n—表示测量的次数；            x_i—表示单次测量值，单位；
[img=,13,21]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtml1/01/clip_image006.gif[/img]—表示多次测量的最佳估计值，单位。
    注2：中华人民共和国国家标准GB/T6379.1—2004/ISO5725—1：1994 测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第1部分：总则与定义。
注3：批内精密度指通过对一个样品同时进行完全相等条件下的多组测量所得到的数据间的符合程度；批间精密度指同一样品在同一条件下处理多份，每天测量一份，其余的在低温的条件下，能保持其稳定性的器柜内储存，分批进行测量后，所得数据间的符合程度。
⑷灵敏度：通过所用仪器的响应量或其他指示量与对应的待测物的浓度或量的比值来确定。在本实验室常用标准曲线的斜率来度量灵敏度。灵敏度会因实验条件而变。
而实验室，测定某物质含量时，一般用所测物质的线性范围和曲线斜率来表征灵敏度。针对用色谱仪所测物质时，除采用标准曲线的斜率之外，还常用最小检出量(LOD，limit of detection)^注4来表征。方法的灵敏度应该至少比该物质的真实量（即样品内所含物质成分的真值）低一个数量级。
注4：最小检测量指由基质空白所产生的仪器背景信号的3倍值的相应量，或者以基质空白产生的背景信号平均值加上3倍的均数标准差。最低测定浓度指由基质空白所产生的仪器背景信号的10倍值的相应量，或者以基质空白产生背景信号平均值加上10倍的均数标准差。
⑸专一性：通过分析检测方法的专一性^注5，来证明本方法对所检测物质的有效性和准确性。
注5：专一性(specificity)是指分析方法实际测定分析物质而不受杂质化合物干扰的能力。一般通过分析溶剂空白和样品基质空白来评价，可用选择性(selectivity)系数k来表征，且在输出相同的信号值时，有[img=,53,47]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtml1/01/clip_image008.gif[/img]，其中[img=,29,24]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtml1/01/clip_image010.gif[/img]表示分析对象组分浓度变化，[img=,29,24]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtml1/01/clip_image012.gif[/img]表示干扰组分浓度变化，当k=0.001时，即可认为样品中的干扰组分的影响可忽略不计。
⑹实验室间的比对：通过对同一批样品，在密封包装且样品性质稳定的情况下，送往外面具有资深检验资质而又权威的检验机构，同一时间在可控环境中进行检验，所得的检验数据进行对比，以检验两检测机构或实验室之间数据的符合程度。
目前，量值比对对结果判定的讨论，在各个实验室之间的比对结果判定都采用E_n比对法，即：
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式中：En—表示参比实验室的测量值与主导实验室参考值之差与两者给定的扩展

        不确定度^注6的合成不确定度之比；

x—参比实验室的测量结果；
X—主导实验室的标准值（即参考值）；
U_lab—参比实验室测量结果的扩展不确定度；
U_ref—主导实验室参考值的扩展不确定度。
    判定准则：|En|≤1，满意，通过(不离群)；|En|>1，不满意，不通过(离群)。|En|值越小越好，即参比实验室的测量值越接近参考值。若|En|>1,便不能通过；因为这表明参比实验室的测量值超出了给定的不确定度范围。
注6：U_lab与U_ref两者的置信水平相同（一般为95%，即k=2）。

3. 测量的不确定度评估
实验室应建立测量不确定度的评估程序，在日常的检验过程中会根据需要进行测量不确定度的评估。而且，本实验室的测量不确定度的评估与表示方法按《JIF1059化学不确定度评定与表示》和《CNAS—GL06化学分析中不确定度的评估指南》方法执行。

4. 测量系统控制
    通过利用Minitab数据统计软件来进行实验室分析项目的数据统计和试验方案设计。且实验室可以通过使用Minitab数据统计软件来考察测量系统的稳定性。例如：基础统计、回归分析、T检验、正态分析、品质管理工具、测定系统分析、实验复现性分析（检验员差异分析、仪器设备差异分析、实验室间的验证分析）、因素与因素的交互作用分析等。
<二>、符合性判定
本节引用文件：1. ISO/IEC17025：2005《检测和校准实验室能力的通用要求》；2. JIF1059-1999《测量不确定度的评定与表示》；3. CNAS-CL08《评价和报告测试结果与规定限量符合性的要求》。
通过对样品分析测试结果与普洱茶国家标准里规定物质的含量相结合，来对实验室现有分析项目的检测结果符合性的判定。与规范中规定限量的符合性判定标准如图2所示，标准有如下10种情况：

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图2 规定限量的符合性判定图

情况1  向上扩展不确定度半宽度后，测试结果仍低于上限，则产品符合规范。
情况2  测试结果低于上限，低于上限的值小于测量不确定度的半宽度，因此不可能做出符合规范的声明。但是如果置信概率小于95%时，则有可能做出符合规范的声明。
情况3  测试结果恰好为规定限值，则不可能做出符合性规范的声明。但是当置信概率低于95%，且规范以≤的形式规定限量时，则有可能做出符合规范的声明：规范以＜的形式规定限量时，则有可能做出不符合规范的声明。
情况4  测试结果高于上限，超出上限的值小于测量不确定度的半宽度，因此不可能做出不符合规范的声明。但是如果置信度可以小于95%时，则有可能得出不符合规范的声明。
情况5  向下扩展不确定度半宽度后，测得结果仍高于上限，则产品不符合规范。
情况6  向下扩展不确定度半宽度后，测试得结果仍高于下限，则产品符合规范。
情况 7  测试结果高于下限，超出下限值小于测量不确定度的半宽度，因此不可能做出符合规范的报告。但是如果置信概率可以小于95%时，则有可能做出符合规范的声明。
情况 8  测试结果恰好为规定的限值，则不可能做出是否符合规范的声明。但是，当置信概率可以低于95%，且规范以≥的形式规定限量时，可能做出符合规范的声明；规范以＞形式规定限量时，则可做出不符合规范的声明。
情况 9  测试结果低于下限，低于下限的值小于测量不确定度的半宽度，因此不可能做出不符合规范的声明。但是，如果置信度可以小于95%时，则有可能得出不符合规范的声明。
情况 10  向上扩展不确定度半宽度后，测得结果仍低于下限，则产品不符合规范。
三、预期成效
对实验室现有分析项目结果评判标准的实施，预期成效如下：
1.    确保实验室现有分析项目检测结果的准确性、科学性和可靠性；
2.    加强实验室现有质量管理体系的有效运行，提升实验室人员的实验质量意识；
3.    提高实验室分析项目测量结果依据国家标准的含量对产品的质量作出符合性判定的水平。