主题：【分享】什么原因会造成NPD选择性低？

原因
NPD检测器选择性变低、灵敏度下降的主要原因主要包括进样系统、分离系统、气路系统、检测器等部分：
①进样系统，包括进样口衬管、硅胶隔垫是否被污染、老化等原因需要更换；
②分离系统，包括色谱柱是否被污染等；
③气路系统，包括载气、氢气、空气等气体流速是否正常，氢气与空气的比例是否合适等；
④NPD检测器，包括检测器是否设置正确，铷珠外形是否正常、电压是否正确，点火是否正常，喷嘴是否堵塞，收集极、绝热体等部分是否正常，尾吹气设置是否正确等。

解决方案
当出现NPD检测器选择性变低、灵敏度下降的现象时，应以进样系统、分离系统、气路系统、检测器为主要检查对象，逐步排查可能存在的问题。
①进样系统
检查确认衬管（石英棉）没有与被检测样品产生吸附作用，影响检测样品的出峰，这尤其是在使用NPD检测器分析含磷化合物的时候更容易出现。检查衬管（石英棉）、硅胶隔垫没有被污染，可进行清洁或更换。
②分离系统
检查确认色谱柱无被污染等原因造成柱效低、柱流失大，此时需老化、平衡处理或直接更换色谱柱。
③气路系统
检查确认所有气路无泄漏等情况，尤其是检测器与色谱柱的连接处。检查确认氢气流量设置正确，通常NPD最大氢气流量不超过10mL/min，而氢气最大变化0.1mL就可能对灵敏度和选择性产生很大影响。因此，在NPD的使用过程中应该注意调节合适的氢气流量以达到较好的选择性和灵敏度。
④ NPD检测器
检查确认NPD的各路连接正常，包括色谱柱与NPD检测器连接端无过长或过短情况。检查确认NPD检测器温度、气体流速、尾吹气等设置正确。检查确认NPD检测器铷珠铷珠电压设置正确，点火正常。检查确认喷嘴无堵塞，收集极、绝热体等部分正常。

案例分析
一台配备NPD的气相色谱仪，该NPD的铷珠使用约3年，连续使用寿命约800小时。在一次样品分析中，发现仪器输出信号逐渐降低，目标物进入到检测器以后选择性变低、灵敏度变差，增加激发电压后有所好转，此时激发电压已经较高。但随着时间的延长，信号又逐渐降低，检测器再次出现选择性变低、灵敏度变差的现象，此时调整激发电压已经达到检测器的最大值，但是选择性仍然较低，仪器已经不能满足正常检测的需要。
首先，检查并更换进样口硅胶垫和衬管，检测器选择性仍然较低，故障依旧。
其次，色谱柱失效会使色谱仪的灵敏度大幅度下降，对目标物选择性变低。考虑到色谱柱的类型与正常检测无差异，且该色谱柱分析样品较少，经过在进样口端和检测器端重新安装色谱柱，并对色谱柱进行老化以后，检测器选择性仍然很低，故障依旧。
再检查载气（氮气）源的气瓶维持在5MPa以上，氢气和空气均使用气体发生器，经检查气体发生器工作正常，而排除气体压力不足因素影响。检查载气、氢气、空气等气路是否存在泄漏等情况，先检查气路连接是否正常，使用检漏液（最好是十二烷基磺酸钠溶液）逐个接头检漏，未发现漏气现象。
然后检查看氢气与空气比例是否合适，在正常点火时适当调整氢气和空气比例，观察检测器信号，发现故障依旧。检查气路流量设置是否正确，考虑到故障出现以前没有进行变动，初步排除气路的影响。
NPD检测器通常需要设置的参数包括温度、各气体流量、激发电压等。本次故障中NPD已经排除气路等问题，发现检测器故障依旧，初步认定故障的问题出现在检测器部分。
首先检查检测器度、氢气、空气、尾吹器的设置，发现设置均正确。检查并重新连接检测器和色谱柱，检查检测器收集极等接口有无松动，均正常。
此时，怀疑检测器铷珠由于使用时间较长，并且南方天气潮湿，铷珠退化造成仪器选择性变低。拆开检测器，发现铷珠呈灰白色，外观与新的铷珠对比仅颜色从黑色变为灰白色，而肉眼观察不出其他的明显变化。更换新的铷珠，按照正常的老化程序对新铷珠进行老化以后，仪器恢复正常。
分析认为，NPD的性能主要由温度、氢气流量和铷珠所施电压决定，因此，在使用过程中通常通过调节相应的设置使仪器达到最佳条件。但是NPD检测器铷珠的寿命不是无限的，在一般使用条件下，寿命可保证2年以上。因此，在使用过程中应当注意铷珠的维护和保养，尽可能的延长铷珠的使用寿命。