仪器型号: 安捷伦7890A,前/后分流不分流进样口(SSL)均配置,检测器FID及MSD 5977A,进样装置为顶空进样器(HSS) G1888及自动进样器Auto Sampler 7693A。
实验详述: 不同行业对多氯联苯(下称PCB)的监测要求不同,目前,PCB的全部异构物总共有210种,已确定结构的有102种。应客户需求对DCMAPCB混标中10种PCB进行测试,目标物信息见表1。
表1.DCMA PCB Mixture
序号 | 物质名称 | CAS.No |
1 | 2-一氯联苯 | 2051-60-7 |
2 | 3,3’-二氯联苯 | 2050-67-1 |
3 | 2,4,5-三氯联苯 | 15862-07-4 |
4 | 2,2’,4,4’-四氯联苯 | 2437-79-8 |
5 | 2,3’,4,5’,6-五氯联苯 | 56558-18-0 |
6 | 2,2’,3,3’,6,6’-六氯联苯 | 38411-22-2 |
7 | 2,2’,3,4’,5,5’,6-七氯联苯 | 52663-68-0 |
8 | 2,2’,3,3’,4,4’,5,5’-八氯联苯 | 35694-08-7 |
9 | 2,2’,3,3’,4,4’,5,5’,6-九氯联苯 | 40186-72-9 |
10 | 十氯联苯 | 2051-24-3 |
对混标进行SCAN,结果如图1所示,积分得到质谱图后,采集到17个峰,对谱图进行检索,发现在二氯联苯主峰之前,有两个小峰,经检索,也是二氯联苯;而在四氯联苯之后也有小峰,经检索,是三氯联苯,类似情况在五氯联苯、六氯联苯和七氯联苯也有发生。这就说明,DCMA中的这十种目标物,其实仅仅是以一种物质来代表一系列物质,比如用2-一氯联苯来代表3-一氯联苯和4-一氯联苯这两种以一个氯取代的多氯联苯,一氯联苯有3种异构体;同理,用3,3’-二氯联苯来代表其余11种异构体。因此,在定量时,思路便是用每一大类氯代联苯中的某一个物质来代这个氯代水平其他的异构体。
考虑用以下方法来解决,就是各个氯代水平要交叉采集数据,比如:组1,主要采集一氯代和二氯代,以一氯代为主;组2,主要采集一氯代、二氯代和三氯代,以二氯代为主;组3,主要采集二氯代、三氯代和四氯代,以三氯代为主,依此类推。最终定量时,二氯联苯的结果,就要以组1、2和3这三个组二氯联苯的数值相加为准。也就是说,除了一氯联苯和十氯联苯之外,其他8种PCB都是3部分相加,而一氯联苯和十氯联苯是两部分相加。这主要是由于PCB出峰时间分布的比较开,才这样来设置采样方法。
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图1.DCMA PCB 混标SCAN结果
根据图1得到的结果进行SIM分组采集,按上文的分析,首尾的一氯联苯和十氯联苯,由组1和组10主要采集,组2和组9辅助采集之外,其他8种PCB都各由3个组同时采集。分组情况如表2所示。
表2.DCMA PCB Mixture分组
分组序号 | 采集物质 | 主要采集 |
1 | 一氯代、二氯代 | 一氯代 |
2 | 一氯代、二氯代、三氯代 | 二氯代 |
3 | 二氯代、三氯代、四氯代 | 三氯代 |
4 | 三氯代、四氯代、五氯代 | 四氯代 |
5 | 四氯代、五氯代、六氯代 | 五氯代 |
6 | 五氯代、六氯代、七氯代 | 六氯代 |
7 | 六氯代、七氯代、八氯代 | 七氯代 |
8 | 七氯代、八氯代、九氯代 | 八氯代 |
9 | 八氯代、九氯代、十氯代 | 九氯代 |
10 | 九氯代、十氯代 | 十氯代 |
如果要求仅仅是针对于这十种物质,而根本不考虑其他同一氯代水平的异构体的话,那就简单很多,不用交叉采集,只针对单一物质采集即可。不知哪位高手也遇到过此情况?不吝指教~另外,八氯代、九氯代、十氯代的线性只有一个9