主题：【第十届原创】全自动顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用测定生活饮用水中痕量臭味物质

  最新颁布的国标方法《GB/T 32470-2016生活饮用水臭味物质 土臭素和2-甲基异莰醇检验方法》采用固相微萃取纤维吸附样品中土臭素和2-甲基异莰醇，顶空富集后用气质联用分离测定。但是由于使用手动固相微萃取，耗时长，无法实现自动化，特别不利于多样品的检测。我们采用了全自动顶空固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术，操作简便，检出限和灵敏度比国标更低，特别是可以应对太湖蓝藻暴发时多样品检测的要求。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
  毛细管气相色谱-质谱联用（Thermo ISQ Ⅱ 单四极杆气质联用仪，德国热电公司），石英毛细管色谱柱（HP-5MS: 60m×0.25mm×0.25μm，安捷伦公司），Gerstel MPS多功能样品处理平台（Gerstel公司，德国）带顶空萃取模块，固相微萃取进样器和萃取纤维DVB/Carboxen/PDMS (50/30μm，Supelco公司)，20mL螺纹口顶空进样瓶带PTME涂层硅橡胶的瓶盖（Gerstel公司，德国），Milli-Q Plus超纯水系统（美国Millipore公司）。高精度天平（梅特勒-托利多公司，美国）2-甲基异冰片（2-MIB）和土臭素（GSM）混合标准溶液（浓度各100mg/L，上海安谱科技），内标2-异丁基-3-甲氧基吡嗪标准溶液（IBMP，浓度100mg/L，上海安谱科技），氯化钠固体（优级纯，国药集团）。
1.2样品和标准溶液配制
  100mg/L的标准品原液用纯水稀释成10 mg/L的母液，于棕色容量瓶中冷藏密封保存。使用前用纯水逐级稀释成0.01mg/L的使用液。同时，100mg/L的内标溶液也按同步骤稀释成0.01mg/L的使用液。各取10mL超纯水和2.5g氯化钠放入顶空瓶中，震荡溶解完全后，分别加入0, 5, 10, 20，50, 100 uL标准使用液，再加入5uL内标使用液，封盖，摇匀混合，配制成浓度为0, 5, 10, 20，50, 100 ng/L的标准溶液系列，内标浓度5ng/L，现用现配。
  水样的采集和保存按照国标方法《GB/T 32470-2016生活饮用水臭味物质 土臭素和2-甲基异莰醇检验方法》，前处理时将水样经0.45μm滤膜过滤，取10mL水样，称取2.5g氯化钠，加入顶空瓶，震荡溶解后加入5uL内标使用液，封盖，摇匀混合，待测备用。
1.3 Gerstel进样器SPME操作
  Gerstel MPS多功能样品处理台设置如图

1.4 gc-MS分析条件
  色谱条件：初始柱温50°C，保持5 min， 以8°C/min升至160°C，再以20°C/min升至250°C，保持4 min。进样口温度250°C，不分流进样，柱流量1mL/min。
  质谱条件：电离方式为电子轰击（EI），离子源温度250°C，传输线温度280°C，选择离子扫描监测模式（SIM）。
2 结果与讨论
2.1得到的标准溶液色谱图如下：

2.2定量曲线：

化合物	内标法		外标法
	定量曲线	[img=,22,20]file:///C:\DOCUME~1\ADMINI~1\LOCALS~1\Temp\ksohtml\wps20A.tmp.png[/img]	定量曲线	[img=,21,19]file:///C:\DOCUME~1\ADMINI~1\LOCALS~1\Temp\ksohtml\wps20B.tmp.png[/img]
土臭素	Y=-0.0169+0.2918x	0.9991	Y=222123+32841.9x	0.9931
2-甲基异冰片	Y=-0.3338+0.3211x	0.9993	Y=189201+36383.6x	0.9929

2.3加标回收和精密度
  分别在超纯水和某一水源水水样中加入标准溶液和内标，使得加标浓度分别为20ng/L和50ng/L（内标均为5ng/L），分别重复测定六次，计算回收率和相对标准偏差RSD，结果列入表3。该水源水样品平行测定11次，测得GSM平均值5.55ng/L，RSD9.1%，2-MIB平均值3.19ng/L，RSD5.0%。可见精密度和回收率良好。

组分	超纯水				水源水
	本底值ng/L	加标ng/L	回收率%	RSD%	本底值ng/L	加标ng/L	回收率%	RSD%
2-MIB	ND	20	95.5~116	10	3.19	20	112~120	7.1
		50	97.0~105	7.5		50	96.9~120	13.6
GSM	ND	20	99.2~100	1.2	5.55	20	110~120	9.6
		50	96.8~100	2.5		50	88.5~111	13.1

2.4方法检出限和定量限
  通过2ng/L标准溶液的定量离子的信噪比计算GSM和2-MIB的检出限（S/N=3）分别为0.05ng/L和0.15ng/L，定量限（S/N=10）分别为0.15ng/L和0.49ng/L。
3总结
  相比《GB/T 32470-2016生活饮用水臭味物质 土臭素和2-甲基异莰醇检验方法》，操作方便快捷，样品转换不需要人工，省时省力，更适用于蓝藻暴发时期水样中臭味物质的监测。