1994年诺贝尔化学奖
欧拉
G.A.Olah(1927-)
美国有机化学家
欧拉教授今年68岁,于1927年5月生于匈牙利,1949年在布达佩斯工业大学获博士学位;1957年移居美国进入道氏化学公司工作,1967年在凯斯西部大学任教,1977年进入南加州大学洛克尔碳氢化合物研究所工作,1991年出任该所主任。
碳正离子是一种带正电的极不稳定的碳氢化合物。分析这种物质对发现能廉价制造几十种当代必需的化工产品是至关重要的。欧拉教授发现了利用超强酸使碳正离子保持稳定的方法,能够配制高浓度的碳正离子和仔细研究它。他的发现已用于提高炼油的效率、生产无铅汽油和研制新药物。
欧拉教授的主要的研究方向有:亲电反应;反应机理;锌的合成方法;有机金属化学;反应中间体;稳定的碳正离子;付瑞迪尔-克拉(Friedel-Crafts Chemistry)佛兹烷基化反应;超强酸化学的等等。他独自或以第一作者发表论文707篇。其中,稳定的碳正离子系列文章有282篇。
1995年诺贝尔化学奖
克鲁岑
P.Crutzen(1933-)
德国大气化学家
Paul Crutzen,1933年生于荷兰阿退缩不前斯特凡,荷兰国籍,1973年获Stockholm大学气象博士学位。现为德国Max-Planck-Institute for Chemistry教授,是瑞典后家科学院、瑞典皇家工程科学院院士。
Crutzen是大气化学家,尤其在开拓与臭氧有关的大气化学研究方面硕果累累。30多年前,Crutzen“第一次把臭氧问题摆在人们的面前”,他指出;人类活动释放的少量物质能够损害全球范围的臭氧。Crutzen把平流层的研究引导上正确的道路,
含氮化合物引起的臭氧层耗损:1970年Paul Crutzen提出:NO和NO2可以起催化作用,造成O3损耗。Crutzen进一步指出:平流层中的NO和NO2是由化学性质稳定的N2O分解而成;而N2O来源于土壤施肥和微生物转化。他论证了臭氧层的厚度与土壤微生物的关系。这一发现推动了全球生物化学循环的研究。次年,美国加州大学贝克莱分校的Harold Johnston教授也注意到了在20km高度的臭氧层中,超音速飞机排放的氮氧化物也可能引起臭氧层耗损。Crutzen和Johnston的工作曾引起科学家、技术人员和决策者的极大关注,这在相当程度上推动了环境化学和大气化学的发展。
南极“臭氧洞”的成因:Crutzen及其同事们提出了平流层春季云内粒子表面化学反应的机理,解释了这一现象.不溶于水的、化学惰性的CFCs经过一、二年的时间在对流层传输,混合均匀,然后,通过大气环流主要在热带上空进入平流层。风又使CFCs从热带向南、北极移动,在平流层内混合均匀。因地理上的差异,两极的气象条件完全不同。南极大陆周围被海洋包围,这一条件促成极地春云和极低的平流层气温。那里的水和硝酸等物质形成了“极地平流层 "(Polar Strato—spheric Clouds)。云中颗粒物的表面多相反应使臭氧分解反应加剧。而在北极,没有南极那样的陆地/海洋特征,上空平流层的气温高于南极上空,很少出现“极地平流层云”,故臭氧耗损也小得多。Crutzen等人的工作推动了大气化学研究的新分支:“粒子表面多相化学”的进展。
对流层中臭氧增加使空
气质量恶化:虽然Crutzen获奖的直接原因是对平流层臭氧的卓越研究,然而他在对流层臭氧的形成机制研究中也是世界上的领先者。与平流层臭氧耗损相反,对流层中臭氧含量呈上升趋势,局部地区有时达到相当高的浓度。由于臭氧有较高的化学反应活性,对人体和生物组织有直接损害。臭氧的光解产物O(1D)具有足够的能量与H2O、CH4等物质反应产生自由基,从而引发一系列大气化学反应,发生二次污染,例如:光化学烟雾和酸雨。
1995年诺贝尔化学奖
莫利纳
M.Molina(1943-)
美国大气化学家
Mario Molina,1943年生于墨西哥城,1972年获美国加州大学(贝克莱)物理化学专业博士学位。他作为博士后研究人员加入了Rowland的研究小组,任助教、副教授。1989年就职于麻省理工学院,现任教授,是美国国家科学院院士,总统科技顾问委员会委员。三位获奖者都是大气化学家,尤其在开拓与臭氧有关的大气化学研究方面硕果累累。30多年前,Crutzen“第一次把臭氧问题摆在人们的面前”,他指出;人类活动释放的少量物质能够损害全球范围的臭氧。Crutzen把平流层的研究引导上正确的道路,Rowland和Molina紧接着作出了卓越的预测——少量的氯氟烃类(CFCs)能够在乎流层以催化的方式耗损大量的臭氧。
氯氟化碳类引起的臭氧层耗损:氯氟化碳类(CFCs),或称氟利昂类化合物广泛用作致冷剂、气溶胶喷雾剂、溶剂、塑料发泡剂、灭火剂和电子工业清洗剂等等。CFCs在对流层中很稳定,不发生光解反应,不为OH自由基氧化、不溶于水。在大气与海洋的平衡中,进入海祥的通量也仅占世界年产量的1%。因此CFCs进入大气以后的唯一出路是扩散到平流层。
1974年前后,有两项重要的研究成果:其一是美国科学家Richard Stolarski和Ralph Clcerone发现平流层中氯原子能够象NO和NOx一样,以催化剂的方式破坏臭氧;其二是英国科学家James Lovelock发展了检测极低浓度有机气体的ECD(电子捕获)检测器。使用这种检测器,他证实了人造、化学惰性的CFCs已经被输送到大气层的各个角落。基于这两项成果,1974年6月份Molina和Rowland在《自然》杂志上发表了一篇有关CFC与臭氧之间关系的文章”。同年9月份,他们又在美国化学学会大西洋城会议和一次记者招待会上作了详细的发言。这两篇发言立刻成为美国的头条新闻,引起广泛的关注。他们用计算说明化学惰性的CFCs能逐渐被输送到平流层,在那里CFCs受到强烈的紫外光照射,分解为氯原子自由基。CFCs还能与O3的光解产物O(1D)反应,释放氯自由基。氯自由基引起臭氧耗损的反应是以链反应方式进行的根据平流层中各有关物质的浓度,以及链反应中止的条件,可以估算出:在平流层中,一个氯原子可以与105个O3分子发生链反应。因此,即使进入平流层的CFCs量极微,也能导致臭氧层的破坏。
1987年Molina及其同事们着重阐述了CIO二聚物在氯原子催化循环反应中的作用。这一研究奠定了氯自由基链式反应的基础。Rowland及其合作者还指出:除了南极,在其它所有纬度地区的上空都可能出现臭氧耗损。