按照加热方式、氢气流量和喷嘴极性不同,氮磷检测器可分为3种操作方式:火焰电离型、磷型和氮磷型。
(1)火焰电离型:这种操作方式的电离源不通电加热,喷嘴为负电位,氢气流量约为30ml/min,性能与FID相同。
(2)磷型:这种操作方式的喷嘴为正电位,电离源为负电位,氢气流量约为30ml/min,喷嘴处能形成正常火焰,电离源靠此火焰通电加热,烃类化合物燃烧产生的电子不能越过电离源的负电位位垒,而流向喷嘴入地;含磷化合物裂解产生的电负性基团,在电离源表面得到电子后形成负离子,被收集极收集,经电流放大后记录下来,这种方式可以实现对磷的高选择性检测。
(3)氮磷型:这种操作方式的喷嘴和电离源均为负电位,电离源通电加热,氢气流量为2~6ml/min,氢气流量小,在喷嘴处不能形成正常火焰,只能在电离源表面形成化学活性很高的冷氢焰。烃类化合物在冷氢焰中不发生电离,而当含氮、磷化合物进入冷氢焰区,会发生热化学分解,产生电负性基团,这些基团在电离源表面得到电子后形成负离子,在电场作用下,被正电位的收集极收集,产生信号。这种方式可以实现对氮、磷的高选择性检测。