大量实验结果表明同系物间,在一定温度下,调整保留值的对数与该分子的碳数呈线性关系:
lgVg=An+B
式中,A、B为与固定相和被分析物的化学性质有关的常数,n为分子中的碳原子数。
利用碳数规律可以在已知同系物中几个组分保留值的情况下,推出同系物中其他组分的保留值,然后再与未知物的色谱图进行对比分析。在利用碳数规律定性时,应首先判断未知物的类型,才能寻找适当的同系物。这一规律适用于任何同系物或假同系物。如有机化合物中含有0、N、S等元素的原子数及某些重复结构单元碳碳双键、苯环等的原子数,均与保留值的对数呈线性关系。