原文由 xx_dxd_xx(xx_dxd_xx) 发表: 这个与机械精度无关,也不是理论问题。这个问题我的老师以前就做过,夹角多少的时候对应衰减多少,可以做成一个表格,遇到高浓度就查表选一个适当的夹角。但是这两者之间的关系不是简单数学关系,没办法简单拟合,所以还是必须重做工作曲线。你想要用非线性拟合也是可以的,但是非线性的曲线导致误差被放大,定量不准。之所以不符合简单数学关系,就是因为火焰不像溶液,火焰是不规则的,而且原子在火焰中的分布不均匀,没办法用几何方式控制光程。就算是用100mm燃烧头和50mm燃烧头对比,即使把气流也按比例减半保证燃烧速度一致,也会发现吸光度不是一倍的关系。其原因估计是火焰边缘的原子浓度与中心不一致,两端浓度小,中间浓度大。谢谢,听你这么说我还真的学习了,感觉这里面应该还有很多东西等着可以去解释包括火焰温度。
原文由 不知者有罪否(v3133846) 发表:
耶拿的是顺序测元素吧,也不是同时测。
原文由 xx_dxd_xx(xx_dxd_xx) 发表:
这个与机械精度无关,也不是理论问题。这个问题我的老师以前就做过,夹角多少的时候对应衰减多少,可以做成一个表格,遇到高浓度就查表选一个适当的夹角。但是这两者之间的关系不是简单数学关系,没办法简单拟合,所以还是必须重做工作曲线。你想要用非线性拟合也是可以的,但是非线性的曲线导致误差被放大,定量不准。
之所以不符合简单数学关系,就是因为火焰不像溶液,火焰是不规则的,而且原子在火焰中的分布不均匀,没办法用几何方式控制光程。就算是用100mm燃烧头和50mm燃烧头对比,即使把气流也按比例减半保证燃烧速度一致,也会发现吸光度不是一倍的关系。其原因估计是火焰边缘的原子浓度与中心不一致,两端浓度小,中间浓度大。
原文由 skytoboo(skytoboo) 发表:不是直线的问题可能来源与两个方面,一个是原子浓度太高,光吸收本身就不是正比;另一个是光学系统的问题,比如杂散光导致非线性。如果是后者,应该有改进的余地,如果是前者,那估计就没办法了。至于非线性拟合,对于稍微偏离一点的应该还是可以,但是偏离太多的时候肯定不行,误差会很大。我一般遇到吸光度0.5、0.6这类情况也会用非线性方程大概算一下,更大的就不敢用了
还有一点想讨论一下,我发现很多国产的石墨炉镉无法做到1~5ug/L,因为跨越梯度太大,包括火焰的锌,无法做到5mg/L。
这里就涉及到一个问题,现实世界浓度和吸光度比不一定是正比。在跨度低的时候是,跨度高的时候有的元素真不是,自然世界就是这样,这也是光谱法的缺陷。这方面的问题就可以看看光谱法的出处,朗伯比尔定律,它的缺陷也有人汇总
现在全部套Y=AX+B,这个想法太僵化了,所以拟合曲线用二次,或者非线性其他方式拟合其实也是符合客观的
原文由 wangjunyu(wangjunyu1113) 发表:
自动稀释的仪器配有火焰进样器的已经实现了,使用火焰自动进样器的效率其实是比较低的