主题:【分享】如何进行保留时间的确定?(气相)

浏览 |回复1 电梯直达
遗忘曲线
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
先区分几个小概念

保留时间(T):


从进样开始到某个组分的色谱顶点的时间间隔称为该组分的保留时间。即从进样到柱后某组分出现浓度极大时的时间间隔。

死时间(t):

分配系数为0的组分的保留时间称为死时间。通常将空气或者甲烷视为此种组分,用来测定死时间。

调整保留时间(t):

某组分由于溶解(或者吸附)于固定相,比不溶解(或者不吸附)的组分在柱中多停留的时间称为调整保留时间;

整保留时间=保留时间 - 死时间

实验室条件下(温度,固定相等)一定时,调整保留时间仅决定于组分的性质,因此调整保留时间是定性的基本参数;

相色谱中保留时间的波动与哪些因素有关



一般而言,与如下因素有关:


1、操作因素;
2、色谱柱的质量;
3、仪器系统,
尤其是气体流量控制器的性能;

相色谱仪保留时间不重复故障排除方法



引起保留时间不重复的最可能原因只有两个:


  • 柱温不稳定;

  • 载气流速有变化。



检测器的故障不会造成保留时间不重复,造成保留时间不重复的其它原因有进样技术不佳,进样量过大及柱损伤等。

排除保留时间不重复故障的步骤如下:

1、重复进样检查:


为了进一步证实保留时间不重复故障,应首先检查进样的重复性在重复进样时最好由一人独立操作,这样能较好地解决进样时间的重复性问题;如果重复进样后保留时间仍然不能重复,则应转入下一步。




2、温控精度及程序升温重复性检查:


恒温分析时应首先检查柱室温度是否稳定在原分析操作所要求的设定值上。




必要时要检查柱室温度的稳定性如,设定值及实际柱温与原分析条件有偏差,应以原分析条件为准。




如果柱室温度在运行中有突然跳动,应进行温度控制故障检查与排除。




在应用程序升温的场合下,要检查程序升温过程起始、终止柱温及升温速率与原分析条件是否一致。




在检查时应注意,每次重新升温时,是否有足够的时间使起始温度保持一致,特别是起始温度很接近室温时,更应如此。




程序升温的升温速率可以通过先测定升温中始、终两点间所需时间值,然后用终温与始温之差除以该时间值而加以验证。




程序升温中还有一种情况不易为操作者所发现:那就是在升温过程中温度的变化很不均匀,忽快忽慢,但总的升温速率却看不出变化。




对此现象可采取记录程序升温曲线而加以比较。




如无自动记录方式可用手工法逐段加以记录,程序升温结束时再逐段加以对照,即可。




3、载气流速检查:

载气流速的改变是引起保留时间不重复的另一个重要原因。

可用皂膜流量计测定柱后或检测器之后的实际流速加以证实。

对于恒温分析来说,主要检测实测值与预定值之间的偏差,必要时重新调整设定值使流速达到预定值要求。




对于程序升温来说,必须检查温度处于始、终两点时载气流速是否有较大的变化。如果在始、终两点间流速之差超过2mL/s(当柱内径为4mm时)即认为稳流特性不好,这时需进一步检查系统是否漏气,稳流阀、稳压阀工作压力是否合乎要求。




系统漏气不论对程序升温色谱,还是恒温色谱说来都是产生保留值不重复的一个不应忽略的原因。




在系统漏气中进样口隔垫的漏气是经常产生的,在高温操作下频繁进样时要注意及时更换。




4、色谱柱检查:

如果在气密性及载气流速方面均无异常,就应怀疑是色谱柱本身出了问题,对色谱柱进行检查。




首先注意色谱峰形有否拖尾如拖尾则应减少进样量或稀释样品浓度,以免色谱柱过载。




如减少进样量后保留值重复性提高,则说明原柱固定相有少量流失或充填欠佳;此时原色谱柱还仍能使用。




如果上述方法也无效,则说明色谱柱已发生损坏,必须更换新柱

怎样解决气相色谱保留时间的漂移?



为什么会漂移?


1、可能原因:温度变化。

处理方法:检查柱温箱的温度。

2、可能原因:气体流速变化。

处理方法:注射甲烷,测定载气线速度。

3、可能原因:进样口泄露。

处理方法:检查进样垫,判断其它泄露处。

4、可能原因:溶剂条件变化。

处理方法:样品和标准品使用相同的溶剂。

5、可能原因:色谱柱被污染。

处理方法:切除柱头10cm;高温老化,清洗。















该帖子作者被版主 zyl336789810积分, 2经验,加分理由:分享资料
为您推荐
zyl3367898
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
因为要用保留时间定性,所以每次进样品前都要进标液,来确定保留时间。