主题：【已应助】做非甲烷总烃遇到的一些问题求解答

原文由 xx_dxd_xx(xx_dxd_xx) 发表:
前两个问题我在你的另一个贴已经解释了。关于稀释，一般误差在5%以内就算可以了，气体稀释不像配溶液那样能做很准，误差3~5%就算不错了，如果再加上进样误差、仪器误差，就会差更远。所以标准规定的QC在10%以内就算通过。

原文由 ztyzb(zxz19900120) 发表:
用6个浓度点做了两条曲线，一个过原点，一个不过原点。不过原点的无论总烃或者甲烷线性都接近9999，而过原点的线性会差点，9990左右。两个曲线做QC，都在合格范围，但是过原点的偏差会比不过原点大。然后测实验室空气，过原点曲线的甲烷1.5mg/m3，不过原点甲烷2.1mg/m3。
1、根据HJ 604-2017 （定量分为标准曲线法和单点法）和HJ 38-2017（定量只有标准曲线法）中标曲绘制过程规定，标准曲线是不过原点的，但要尽可能保证所测样品浓度在标曲范围内；其实楼主观察下环保HJ气相方法和气质方法标准大部分标曲都是不带零点的。
2、我用有证的除烃空气直接进，不过原点的曲线做不出来，总烃浓度会大于0.4mg/m3，过原点曲线总烃0.24mg/m3。
有两个原因，1、标曲线性拟合后有一个正的截距，导致过原点后数值降低；2、除烃空气质量不合格。建议更换一批除烃空气，绘制标曲时最低点尽量靠近方法测定下限。
3、比如我直接进100mg/m3的标气，甲烷面积100万，总烃面积100万。用高纯氮稀释一倍，能测出来总烃面积50万，甲烷面积50万吗。因为我现在稀释发现，每稀释一次，他就会比理论值少个几万。不知道是我手法问题还是稀释就不能完美达到理论？
稀释操作都会引入误差，只要保证满足HJ 604-2017和HJ 38-2017中规定的平行样相对偏差要求即可，前者为20%，后者为15%，若满足取平均值计数减小随机误差。建议下楼主尽量首选去绘制合适的标曲，次之再去稀释样品。

原文由 Ins_a865f96c(Ins_a865f96c) 发表:
我是用49mg/m3的标气稀释成6个浓度做的曲线，现在对半稀释6次也就到1.5mg/m3，要做到检测限0.06有点难额。

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原文由 Ins_a865f96c(Ins_a865f96c) 发表:
我是用49mg/m3的标气稀释成6个浓度做的曲线，现在对半稀释6次也就到1.5mg/m3，要做到检测限0.06有点难额。

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原文由 ztyzb(zxz19900120) 发表:
那就按照实际做出的曲线进行定量，尽可能保证待测样品在曲线范围内（注：肯定不能超过最高点），气相色谱法不过零点还是比较普遍的，但尽可能保证截距较小；按照标准HJ 604和HJ 38要求做好各项质控结果就是可信的。

原文由 xx_dxd_xx(xx_dxd_xx) 发表:
关于曲线的问题，我对HJ标准上的做法有些异议。
如果没有专用的稀释装置，自己手动用注射器稀释，误差其实比较大，特别是像你这样每次对半稀释，积累的误差往往比仪器自身的随机误差和线性误差要大得多，所以硬要通过稀释凑齐五六个点，不仅不能减小误差，有时候反而使误差变大。而用单点校正的做法有时候还更准一点。所以我的习惯是用单点校正，然后手动稀释一个点，一般是稀释5倍，检查一下，如果差别不太大就认为单点校正的结果没问题。如果一定要用多点校正，那最好是所有浓度都买配好的气，而不是自己稀释。当然，全部都买会比较贵。
单点校正的问题在于校正曲线是否过原点。如果实际的曲线不过原点，用单点校正就会误差比较大，特别是对于低含量样品差很远。所有这时候减小氧峰的干扰就十分重要，通过调节合适的氢气流量减小氧峰，然后准确进行扣除，这样才能保证曲线是基本上经过原点的。

原文由 Ins_a865f96c(Ins_a865f96c) 发表:
我每稀释一次就会损失一点峰面积。如果手法没有问题，稀释后检测有可能达到和理论的峰面积一样或者比理论高吗

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原文由 ztyzb(zxz19900120) 发表:
楼主，误差的来源有很多，可能来自于你的操作，也与稀释容器的准确度有关（比如1-10区间准，10-20可能误差就大），另外还与环境条件相关，最主要的还与气相色谱仪稳定性有关。如果没有误差的话肯定是相等的，如果误差存在尤其是随机误差可能是正的也可能是负的，楼主只要满足标准要求质控即可，太完美很难。