主题：【已应助】ICP测样得出空白样本数据为负值（＜0.000），请问检出限怎么计算啊

CP-MS比任何其他多元素分析技术具有更高的灵敏度和更低的仪器检出限。不过，我们在使用化学数据时，对所提供的仪器检出限应有完全的了解。

　　在ICP技术中，仪器检出限通常定义为一个空白溶液(通常为1mol/L硝酸，大约是5%左右的硝酸))所产生的信号的11次测定值的3倍标准偏差所对应的分析物的浓度值。有时候，在测定每一元素的仪器检出限时需对该元素进行仪器条件最佳化，以获得最佳数据。显然，这些条件与常规分析所用的条件有很大差异。在日常分析中，使用的是折中条件，而且被分析的溶液也更复杂。此外，即使在空白测量遵循正常高斯分布的理想条件下，3倍标准偏差的检出限也只能表示定性分析的下限。在此水平下的测定误差无法计量。可见，仪器检出限在比较不同仪器的分析性能时是有用的，但并不能给分析者提供样品实际可测量的最低下限的信息。

　　美国化学会环境改善委员会提议以10倍的标准偏差为一个适宜的定量分析下限的估计值。并被命名为“定量限”(LOQ)。在这个信号水平下测量的理想误差是10%的相对值(1倍标准偏差)。另外，有两个因素要影响LOQ数据。

　　(1)空白的标准差的大小与基体有关。ICP-MS的特点是背景计数率很低，受样品成分的影响不大，但是最终酸介质的成分，以及试剂空白溶液中的污染物的量都会使某些元素的LOQ显著增大。

　　(2)仪器的LOQ并没有考虑溶解样品时所引入的稀释因素。对于ICP-MS分析而言，这种局限尤为重要。因为ICP-MS对高的TDS的承受力比较差，最终溶液的TDS一般应低于0.1%。对于大多数分解方法来说，都必须有几个数量级的稀释因素，因此，样品的LOQ变差。

　　在实际工作中，给出特定分解方法的LOQ是很有用的。这种由试剂空白溶液的10倍标准偏差计算得到的并以样品中浓度表示的LOQ考虑到了所用的稀释因素。在实际分析中以这种测量方式测量到的LOQ是表示样品定量分析下限的一个很好的指标，尽管接近LOQ的测量误差一般均介于15%-35%，而不是理想统计所预测的10%。

楼主，ICP检测限得出负值不影响，具体计算是以标准偏差来的

检出限一般都是在实验条件下，测定不少于7 份的空白样品溶液，以连续测定空白样品溶液响应值的3倍标准偏差（3SD)所对应的待测元素浓度作为检测限，
以连续测定空白溶液响应值的10倍标准偏差（10SD)所对应的待测元素浓度作为定量限。
用已知浓度的被测物，试验出能被可靠地定量测定的浓度或量。我们日常是以曲线最低点做为定量下限去考虑，连续测试不低于7次，看起平均回收偏差不低于10%（或者其它符合要求）是可以接受。

楼主，空白样品未检出的情况应该做加标的，测定至少10次，具体检出限和定量限做法如上图。

建议先检查下为何负值？是标液空白的原因？背景的原因还是其他什么原因

原文由 JOE HUI(xurunjiao5339) 发表:
楼主，ICP检测限得出负值不影响，具体计算是以标准偏差来的

检出限一般都是在实验条件下，测定不少于7 份的空白样品溶液，以连续测定空白样品溶液响应值的3倍标准偏差（3SD)所对应的待测元素浓度作为检测限，
以连续测定空白溶液响应值的10倍标准偏差（10SD)所对应的待测元素浓度作为定量限。
用已知浓度的被测物，试验出能被可靠地定量测定的浓度或量。我们日常是以曲线最低点做为定量下限去考虑，连续测试不低于7次，看起平均回收偏差不低于10%（或者其它符合要求）是可以接受。

你好，就是我7个空白样中有好几种元素都是＜0.000，请问这种情况该元素的检出限可以写0吗？

原文由 光哥(xsh1234567) 发表:
建议先检查下为何负值？是标液空白的原因？背景的原因还是其他什么原因

可能是未检出来，空白样品的元素含量太低了。这种情况怎么算检出限啊

原文由 Ins_7415a5d4(Ins_7415a5d4) 发表: 你好，就是我7个空白样中有好几种元素都是＜0.000，请问这种情况该元素的检出限可以写0吗？

这跟空白的选择有关系。EPA建议要在空白样品中添加待测物来做检出限估算。
其实是负数也没关系，照样可以算标准偏差哈！

我知道你是想问，浓度小于0，没有具体的浓度怎么办。按0算，定量限无限小肯定不合理。这是a软件的一个特色默认功能，解决办法：你可以提高设置方法设置最小浓度为一个特别负的值而不是默认的0，来避免没有具体数据的尴尬情况。

原文由 JOE HUI(xurunjiao5339) 发表:
这跟空白的选择有关系。EPA建议要在空白样品中添加待测物来做检出限估算。
其实是负数也没关系，照样可以算标准偏差哈！

请问要是我7个样品Cr测出来都是＜0.000，那我检出限和定量限都是0.00吗？

原文由 ICPMS爱好者(Insm_eb33a07e) 发表:
我知道你是想问，浓度小于0，没有具体的浓度怎么办。按0算，定量限无限小肯定不合理。这是a软件的一个特色默认功能，解决办法：你可以提高设置方法设置最小浓度为一个特别负的值而不是默认的0，来避免没有具体数据的尴尬情况。

请问我现在知道标准曲线，知道响应值能自己算出那个负值吗？