主题：【第十六届原创】紫尿酸分析应用研究

紫尿酸分析应用研究

十月

紫尿酸（violuric acid，VA）中文别名1,3-二甲基-4-亚氨基-5-异亚硝基脲嗪，5-羟亚氨基巴比土酸，是一种金属指示剂，化学式为C₄H₃N₃O₄，其结构式见图1，曾用于金属铜(Ⅱ)的滴定分析，作为显色剂主要用于微量铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)及维生素C（VC）、盐酸羟胺和盐酸氯丙嗪等还原性物质的测定，本文对紫尿酸分析应用情况总结分析于下。

图1 紫尿酸的结构式

紫尿酸应用于铁、钴等金属离子的测定

1、紫尿酸光度法测定铁^[1]。

在碱性条件下,VA与Fe(Ⅱ)发生灵敏的配合反应形成一种稳定的蓝色配阴离子,该配阴离子在620nm和350nm处各有一个正吸收峰,其ε620=1.93×10⁴,ε350=2.64×10⁴,且配阴离子在620nm和350nm的吸光度及其两者之和(A(620+350)均与Fe(Ⅱ)在0～50.0μg/29.0ml呈良好的线性关系,据此本文建立了以VA为显色剂,采用三种测量方式即分别在620nm(方式Ⅰ)、350nm(方式Ⅱ)或在两波长下(方式Ⅲ)测定微量铁的光度法，方法用于自来水中铁的测定，获得了令人满意的结果。

2、紫尿酸双波长叠加光度法测定水中微量铁^[2]。

在碱性介质中,铁(Ⅱ)与紫尿酸发生显色反应形成一种蓝色配阴离子,该配阴离子具有两个吸收峰,分别位于630 nm和350 nm,吸光度A630,A350之和△A与铁(Ⅱ)的含量在0～2 μg/ mL的范围内符合比尔定律，方法应用于水样中微量铁的测定，其结果原子吸收光谱法相吻合，加标回收率为98～102%，5次平行测定的相对标准偏差为1.2～2.9%。

3、紫尿酸树脂相光度法^[3]和薄层树脂相光度法^[4]测定微量铁。

利用碱性条件下，铁(Ⅱ)与紫尿酸反应形成蓝色配阴离子且该配阴离子能被以苯乙烯型强碱性阴离子交换树脂完全吸附，在620nm测定树脂相的吸光度,建立了痕量铁的紫尿酸树脂相光度测定法,方法线性范围为Fe(Ⅱ)0～25.0μg/29ml，其灵敏度约为水相光度法的10倍，方法用于自来水中铁的测定,结果令人满意。

提出了在碱性条件下 ，利用薄层树脂相分光光度法测定痕量铁的新方法。将Fe 与紫脲酸形成的络阴离子 ，吸附在717型阴离子交换树脂上 ，通过薄层树脂相光度法测定铁。方法灵敏度高 ，ε620=3.0×10⁵,比水相光度法灵敏度提高15倍。精密度理想，测定含 5.0 μg Fe(Ⅱ) 溶液 6次 ，RSD =1.8%。实测天然水中痕量铁 ，加标回收率为 97%～ 99%。

4、紫尿酸光度法同时测定铁和钴^[5]。

利用铁钴配阴离子在365nm处的吸光度具有良好的加和性，建立了同时测定铁,钴的紫尿酸光度法。铁、钴量均在0～50.0μg/29ml范围内符合比耳定律，方法用于自来水中铁和钴的同时测定，结果分别与邻菲罗啉光度法和亚硝基R盐光度法一致，回收率分别为96%～102%和98%～104%。

二、紫尿酸应用于维生素C等还原性物质的测定

1、紫尿酸光度法测定蔬菜、水果和药品中的维生素C^[6]。

利用维生素C（VC）的还原性及铁(Ⅱ)与紫尿酸发生灵敏显色反应形成一种蓝色配阴离子的原理，建立了铁(Ⅲ)-紫尿酸体系显色体系光度测定VC的新方法，改法VC含量在0～100.0μg/15ml范围内符合比尔定律，检出限为0.03mg/L，方法应用于蔬菜、水果和药品中的维生素C的测定，其结果与对照法结果相吻合，加标回收率为92～103%，6次平行测定的相对标准偏差为2.0～3.5%。

2、紫尿酸-Fe(Ⅲ)分光光度法测定盐酸羟胺^[7]。

在碱性介质及溴化十六烷基吡啶存在条件下，盐酸羟胺与Fe(Ⅲ)-紫尿酸体系发生显色反应形成离子缔合物，该离子缔合物在635nm波长处有一个吸收峰，其表观摩尔吸光系数ε=2.05×10⁴L/(mol·cm)，建立了测定盐酸羟胺的间接分光光度法，盐酸羟胺的质量浓度在0～2.4mg/L范围内与吸光度与呈良好的线性,线性相关系数r=0.9998，方法的检出限为0.01mg/L，将该方法用于盐酸羟胺的测定，其测定结果与国标法测定结果相吻合，加标回收率为95.0%～104.0%，测定结果的相对标准偏差为0.51%～1.29%(n=5)，该方法灵敏度高，操作简便，可用于盐酸羟胺含量测定。

3、紫尿酸显色分光光度法测定盐酸氯丙嗪片剂含量^[8]。

建立了以紫尿酸为显色剂测定盐酸氯丙嗪的光度法。在弱酸性条件下，Fe(Ⅲ)被盐酸氯丙嗪定量还原成Fe(Ⅱ)，Fe(Ⅱ)在碱性条件下与紫尿酸反应形成不稳定的蓝色配阴离子，该配阴离子与溴化十六烷基吡啶(CPB)形成稳定的蓝色离子缔合物，该离子缔合物的最大吸收波长位于635 nm，其表观摩尔吸光系数ε=2.62×10⁴ L/(mol·cm),盐酸氯丙嗪质量浓度在0.5～10.0 mg/L范围内与体系的吸光度呈良好的线性关系，相关系数为0.9992，测定结果的相对标准偏差为1.02%～2.65%(n=5)，加标回收率为 91.0%～95.0%.该法灵敏度较高，选择性及重现性良好，可用于片剂中盐酸氯丙嗪含量的测定。

参考文献

1）黄选忠.紫尿酸光度法测定微量铁[J].理化检验：化学分册，1994，30(4):228-229

2）陈孝进，王菊纲，彭兰，等.紫尿酸双波长叠加光度法测定水中微量铁[J].化学分析计量， 2012，21(2):72-74

3）黄选忠.紫尿酸树脂相光度法测定痕量铁[J].理化检验：化学分册，1995,31(6):346-347

4)闫永胜，赵干卿，陆晓华.FeⅡ-紫脲酸体系薄层树脂相光度法测定痕量铁的研究[J].冶金分析， 2003，23（4）：9-11，14

5）黄选忠.紫尿酸光度法同时测定铁和钴[J].理化检验：化学分册，1996，32(4):227-228

6）黄选忠，肖国荣.紫尿酸光度法测定蔬菜、水果和药品中的维生素C[J].中华预防医学杂志， 1995， 29(2):116-117

7）袁君君. 紫尿酸-Fe(Ⅲ)分光光度法测定盐酸羟胺[J].化学分析量计量，2014，23(6):49-51

8）万能勇，黄选忠.紫尿酸显色分光光度法测定盐酸氯丙嗪片剂含量[J].化学分析计量， 2015， 24(2):75-78