人血清中农兽药及代谢物高效富集净化材料的制备

在前期研究中，申请人在新型高效富集净化材料的设计、开发方面开展了一些列工作。研制了离子液体修饰的间氨基苯酚-甲醛树脂微球，并用作分散过滤萃取灌溉用水中的氯三嗪类除草剂（Shen et al. Journal of Agricultural and Food Chemistry, 2022, 70, 1327-1334）；研制了分子印迹氧化石墨烯复合吸附剂材料用于固相萃取苹果中萘类植物生长调解剂，在食品安全分析领域显示了良好的应用潜能（Shen et al. Food Chemistry, 2021, 349, 128982）；基于加速溶剂萃取和分子印迹材料的管尖固相萃取技术，实现了薯蓣中莠去津及其降解产物的有效富集和分析（Shen et al. Food Chemistry, 2021, 337, 127752）。此外，我们通过热聚合法，制备了一系列水相兼容的喹诺酮类分子印迹聚合物材料，该类聚合物具有高特异亲和性，实现了水样、饲料、尿样等样品中喹诺酮类多残留分析。这些前期工作为我们后续开发超大比表面积的功能化富集材料积累了丰富的经验。

（2）农兽药及其代谢物标准数据库建立

利用LC-QTOF-MS和LC-Q Exactive Orbitrap-MS/MS高分辨质谱，利用实物标准品逐一采集每个化合物的碎片离子信息、保留时间、加合离子信息及至少4个优选碰撞能下获得的二级谱图，将得到的数据进行归纳、总结，建立农兽药及其代谢物的标准数据库，在理论上具有可行性。

（3）人血清中农兽药及代谢物的非靶向高通量筛查方法研发

农兽药残留问题一直被全球科学家密切关注，农产品中农兽药残留超标会严重影响国际贸易，因此，开发农兽药残留的高通量筛查方法是十分必要的。在前期工作中，利用选择性加速溶剂萃取-超高效液相色谱法建立了果蔬产品中莠去津、苯基脲类农药及代谢物残留快速检测方法（Shen et al. Food Chemistry, 2021, 337, 127752）。针对食品中的磺胺类、喹诺酮类兽药及代谢物残留，建立了液相色谱-质谱/质谱法、加速溶剂萃取-毛细管电泳、分子烙印固相萃取-高效液相色谱法、超高效液相色谱-四级杆飞行时间质谱法等多种高效、快速检测方法（Shen et al. Ecotoxicology and Environmental Safety, 2022, 239, 113667）。这些前期工作为人血清中农兽药及代谢物的高通量筛查方法的建立提供了有效的指导。

（4）农兽药化学污染物及人血清相关数据库的建立

在农药的质谱解析和高通量多残留分析方面，我们利用UPLC/MS/MS，建立了51种除草剂质谱解析数据库，实现了粮食中多种除草剂残留的快速筛选检测和残留数据库的构建；在动物源食品中兽药及代谢物多残留分析方面，我们利用改进的QuEChERS-超高效液相色谱-四级杆飞行时间质谱，建立了牛奶及蜂产品中90种兽药残留高通量分析检测技术，并构建了数据库。上述工作为开发人血清中农兽药残留数据库提供了良好的工作基础。

创新点

（1）合成新型具有超大比表面积的桥连硅烷化试剂和共轭微孔聚合物修饰磁性纳米材料，通过进一步引入多功能化基团，实现农兽药及其代谢物的高通量富集。进一步将材料制备成萃取分离装置，构建集样品富集浓缩、高效净化的集成化前处理平台，实现人血清中农兽药及代谢物的高通量靶向/非靶向富集净化。

（2）利用LC-QTOF-MS和LC-Q Exactive Orbitrap-MS/MS高分辨质谱，建立300种以上农兽药及主要代谢物的标准质谱匹配信息库和保留时间数据库，构建人血清中农兽药及代谢物的非靶向高通量筛查方法。

（3）通过对京津冀地区人血清样本中农兽药及代谢物的全面筛查，构建人血清中农兽药残留蓄积形态数据库，筛查出农产品中高残留的农兽药及其代谢物。

附件：

6-6.docx(未验证)