主题：【转帖】欧盟禁用PFOS对我国纺织产业等的影响

由于氟具有最大的电负性(－4.0)，使得碳氟键具有强极性并且是自然界中键能最大的共价键之一(键能大约110kcal/mol)。这使得全氟化合物普遍具有很高的稳定性，能够经受强的加热、光照、化学作用、微生物作用和高等脊椎动物的代谢作用而很难降解。因而PFOS以及其他全氟表面活性剂是一类持久性的有机污染物质。最近研究表明，PFOS即使在浓硝酸溶液中煮沸1小时也不分解，只有在高温焚烧时才发生裂解。可以这么说，PFOS是目前世界上发现的最难降解的有机污染物，具有很高的生物蓄积性和多种毒性。不仅会造成人体呼吸系统问题，还可能导致新生婴儿的死亡，其造成的全球性污染正日渐受到人们关注。归纳起来有三点：




（1）全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）能够引起肝、神经及免疫系统中毒，严重者甚至可致癌。特别是新生儿的内分泌系统更容易受到破坏，因此会对人类及其后代的健康产生十分严重的后果；




（2） 由于PFOS的化学惰性及其广泛的生产和使用，已造成严重的环境累积和污染，成为继有机氯农药、二恶英之后日益引起重视的一种新型持久性有机污染物；




（3） 作为新型持久性有机污染物，虽然PFOS的环境污染和生态影响已成为环境科学领域的热点研究课题。




目前国内外已开展的研究工作仍主要集中于对PFOS污染现状调查上，尚未开发出一种行之有效的方法来解决该污染问题。




最近欧盟通过的禁令规定，欧盟市场上制成品中全氟辛烷磺酰基化合物也就是PFOS的含量不能超过质量的0.005%，美国正在考虑全面禁用此产品，所以，全氟化合物退出历史舞台只是时间的问题。




为此我们检索了国际上有关PFOS的研究论文，近年来数量增长极快，各国研究者从PFOS的环境行为、毒性、污染现状等方面开展了详细研究。环境中广泛存在PFOS的事实促使美国3M公司于2001年宣布自愿放弃生产全氟辛烷磺酰类化学物。近来，美国EPA、加拿大环境署、欧共体组织已经开始详细记录全氟烷基化合物的使用，以便用于评价它们的潜在危害并考虑在将来控制或禁止使用这些化合物。




目前国外的大公司已有一定技术储备，日本的大金公司研发了C6和C5等替代物，其毒性要比C8小，但还是对环境有一定的危害，而美国杜邦公司则在研发一种无毒不含氟的完全替代物。


纺织品上的PFOS含量取决于含氟助剂中PFOS含量。一般，纺织品拒水拒油整理所用的整理剂用量为5% （对织物重），整理剂的含固率一般为18%，故织物上的整理剂约为0.9%，只有当PFOS在整理剂中的含量超过0.5%时，织物上的PFOS才可能超过0.005%。据传化公司技术负责人介绍，拒水拒油整理剂中的PFOS含量在ppm级（10-6），不太可能超过0.5%，但是否会在处理到织物上后因降解而释放出PFOS，尚不确定，所以目前纺织品中PFOS含量不太可能超过0.005%，有些企业生产不当会不会超过此含量仍有具体分析。另外，PFOS的大部分会在污水里面排放出去，成为持久污染。

商业壁垒.中国人不要怕.

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我外贸企业或将受阻PFOS禁令

2006年11月10日 09:52 国际商报

　　就在国内企业为WEEE、RoHS指令挠头，对EUP指令茫然之际，欧盟近期又筑起一道新的“绿色壁垒”：10月24日，欧盟议会正式通过决议，规定欧盟市场上制成品中全氟辛烷磺酰基化合物（PFOS）的含量不能超过质量的0.005%，这标志着欧盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用，该禁令的过渡期为18个月。有关专家认为，这将成为横亘在我国外贸出口企业面前的又一道技术壁垒。专家提醒，国内相关企业应提高警惕，积极采取应对措施。
　　纺企首当其冲　　谈及PFOS禁令的影响，不少专家都表示，纺织企业首当其冲。据了解，PFOS在纺织业中存在的范围很广，任何需要印染以及后整理的 纺织品都需经过前处理洗涤，另外如抗紫外线、抗菌等功能性后整理所使用的助剂也含有PFOS。“欧盟PFOS禁令的生效，对我国纺织业尤其是主要出口市场在欧盟国家的纺织企业，影响将是十分巨大的。”专家表示，虽然该禁令有18个月的过渡期，目前国际上也已经有较为理想的替代产品，但我国国内尚未研发出能完全符合欧盟对PFOS控制标准的纺织用助剂，而且要研发、生产替代产品，又涉及到化工等多行业的合作攻关问题，这样势必会大量增加企业的生产成本。这对于本已水深火热的纺织业而言，无疑是雪上加霜。
　　与专家的担忧形成鲜明反差的是，大部分企业以及中介机构对此反应冷淡。记者就此事电话采访相关品牌企业和有关协会时，大多对此反映“冷漠”，不少企业也是知之甚少，有的甚至不知道PFOS所为何物。还有企业表示，现在听到“指令”、“禁令”就头疼。
　　有关人士指出，鉴于目前PFOS应用的广泛性，欧盟禁令涉及面非常广泛，一旦正式生效，对我国企业的影响要远大于先前的其它绿色壁垒或贸易摩擦，企业应及早做好准备，未雨绸缪方是应对之策。
　　环保高标准为大势所趋
　　在环保成为全球性话题的今天，工业品的绿色健康问题在发达国家已经被提高到战略层面，我国的制造业也日益体会到绿色壁垒的“威力”，频频在国际贸易中受挫于各种各样的环保指令。绿色壁垒的“杀伤力”到底有多大？据有关部门调查，我国外贸企业在出口中几乎都遇到过与环保有关的问题和障碍，每年约有500亿美元的出口产品受到不利影响。
　　与此同时，不容忽视的是，在我国被称作“制造大国”的背后，所付出的环境代价却很少有人注意。以连续6年位居中国轻工业出口首位的皮革工业为例，目前，我国皮革工业年排放废水超过1亿吨，分散在全国各地的3000多家制革企业，90%以上是年产量仅在10万张标准皮以下的传统作坊式小厂。一张数百元的生皮制成鞋里皮，其利润仅十几元。微薄的利润背后，是巨大的环境成本。
　　专家坦言，发达国家利用先进技术设立环保高标准，对发展中国家而言无疑是“绿色壁垒”，不合理也太苛刻。但从长远来看，环保也是大势所趋。
　　多方联动未雨绸缪
　　据专家介绍，今后，欧美发达国家对产品的环保要求将愈加严格，且趋多元化。我国出口企业应在信息收集、生产环节管理、相关标准制订等方面多下功夫。
　　专家认为，对于PFOS禁令，相关企业不应再重蹈应对WEEE和RoSH指令时消极被动的覆辙，应该尽早采取应对措施。然而，破解国际贸易中的绿色壁垒，绝非仅靠单一力量可以完成，政府、行业和企业的联动才是解决问题的关键所在。
　　据介绍，要适应和突破国际贸易中遇到的绿色环保指令，并不能只从贸易本身找问题，而应在生产环节寻找突破口。建立相应的技术标准，是国内企业增强国际竞争力的砝码。作为竞争力的重要因素，适应市场需要的技术标准，不仅在生产领域决定产品的市场竞争力，而且在贸易领域决定产品的市场竞争力。国内一家纺织品企业的负责人告诉记者，带有Oeko-Tex100环保标签的产品不但更受欧洲进口商和市场的欢迎，价格也要比同类产品高出20％~30％。此外，还可以避免出现由于销售的服装对顾客健康造成损害而引发的法律纠纷。
　　对于企业而言，一方面应及时了解相关指令的主要内容，结合自身产品缺陷进行“查漏补缺”；另一方面，要提高自身产品环保性能。宁波市出入境检验检疫局纺织品检测中心主任王申也表示：“相关出口企业要注意，在生产过程中，既要注重材料的选择，保证产品质量，更要增强环保和健康意识，更新观念，跟上形势发展的需要，适应市场的变化。同时要注意收集相关信息，根据最新信息调整生产模式。”
　　相关链接
　　PFOS是纺织品和皮革制品防污处理剂的主要活性成分，广泛应用于民用和工业产品生产领域，是目前最难降解的有机污染物，具有很高的生物蓄积性和多种毒性，不仅会造成人体呼吸系统问题，还可能导致新生婴儿的死亡。动物实验表明，每公斤动物体重有2毫克的PFOS含量即可导致死亡，其造成的全球性污染正日渐受到人们关注。而在我国，这种化合物被广泛应用于纺织品、地毯、皮鞋、造纸、包装、印染、洗涤、 化妆品、农药、消防剂及液压油等制造领域，而这些领域正是我国出口欧盟的“重头戏”。欧盟此项全面禁止PFOS在制成品中使用的禁令将给我国对欧盟出口企业带来较大影响。本报记者张莉

欧盟PFOS禁令正式生效需引起关注

发布时间：2006-11-01  　 作者：操 丹    浏览次数：47    [关闭窗口]

10月24日，欧盟议会正式通过决议，规定欧盟市场上制成品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的含量不能超过质量的0.005%，这标志着欧盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用，该禁令的过渡期为18个月。 PFOS是目前世界上发现的最难降解的有机污染物，它具有很高的生物蓄积性和多种毒性，动物实验表明每公斤2毫克的PFOS含量即可导致死亡。目前，PFOS被广泛应用于纺织品、地毯、皮鞋、造纸、包装、印染、洗涤、化妆品、农药、消防剂及液压油等制造领域，其造成的全球性污染正日渐受到人们的关注。 欧盟此项全面禁止PFOS在制成品中使用的禁令将给我国对欧盟出口企业带来较大影响，宁波作为外贸制造基地，很大部分出口产品销往欧盟市场，宁波口岸作为外贸前沿阵地，也将加强针对PFOS含量的检测，检验检疫部门提醒国内企业应及早应对，在生产过程中，既要注重材料的选择，保证产品质量，更要增强环保和健康的意识，更新观念，跟上形势发展的需要，适应市场的变化。相关链接1、欧盟委员会在2006年二月中旬发布了一项建议，指示限制PFOS在地毯等家用纺织品中的利用。欧盟的这项提议反映出欧盟的风险削减战略，这是为了让消费者在使用地毯等产品时更加安全。限制PFOS应用的相关产品还有室内装饰品、皮革、服装、纸品、包装等。欧盟的这项提议可能不会立即执行，这是因为该指示在欧盟委员会和欧洲议会通过之前，必须首先通过联合决议过程。这项提议在开始实施后的8个月内不会在欧盟的成员国中应用。2、PFOS是全氟辛烷磺酰基化合物，在通常情况下以盐类、衍生物和聚合体的形式在商业上得到应用，是纺织品和皮革等制品的防油、防水、防污表面处理剂思高洁(Scotchgard)中的主要成分。PFOS化学性质相当稳定，不易挥发，已经在全球生态系统中得到了广泛的传播，造成了全球性的污染。3、世界野生动物基金会(WWF)对北极圈野生动物在有毒化学物质侵害下的生存现状进行调查时，报告指出目前在野生动物身上发现最多的化学物质有“全氟辛烷磺酸”(PFOS)，这是一种用于不粘锅表面的涂层物质，它在自然环境和生物体内具有不分解性和高蓄积性，不但可以造成人体的呼吸系统出现问题，还经常导致新生婴儿的死亡。

原文由 boozoo 发表:
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PFOA

● Teflon®是一个品牌，并非一个化学物

Teflon®，中文名为特富龙®，为一个品牌名，是杜邦（DuPont）的注册商标。铁特富龙®并不是PFOA。把特富龙®品牌误用为PFOA 的同义词，不只不正确，误导消费者，还构成违反商标。PFOA的全名为perfluorooctanoic acid，中文名为「全氟辛酸(铵)」，常称为C-8，是制造氟聚合物（fluoropolymers）制程中必要的加工助剂；氟聚合物为一种高性能的化学物，许多公司均有生产。全氟辛酸(铵)（PFOA）与特富龙®完全不同，前者为加工助剂，后者为产品品牌。如把全氟辛酸(铵)描述为特富龙®炊具的一种元素也不正确。

● 特富龙®商标不沾炊具不含全氟辛酸(铵)

在2005年4月＜环境科学与技术＞（Environmental Science & Technology， http://pubs.acs.org/cgi-bin/asap.cgi/esthag/asap/pdf/es048353b.pdf ）发表的一份同侪复审的研究指出，特富龙®炊具中，没有发现有全氟辛酸(铵)；甚至用刀刮特富龙®炊具后，也未发现全氟辛酸(铵)。以美国食品与药物署（Food and Drug Administration）方法进行的测试也显示，市面上特富龙®品牌炊具的不沾表面中没有含全氟辛酸(铵)。丹麦技术院（Danish Technical Institute）以及中国检测与检疫所（China Academy of Inspection and Quarantine）也测试特富龙®炊具，均未测出全氟辛酸(铵)。

● 美国主管当局也研究过不沾表面，核准在消费产品中使用

美国食品与药物署认为，不沾表面适用于传统厨具。而且，对不沾表面应有标示警语的一项要求，已在2003年，经美国消费产品安全委员会（Consumer Product Safety Commission）加以驳回。全球各地的卫生主管机构已经核准带有Teflon® 商标的炊具。

●    特富龙®炊具在高温下并不会释出全氟辛酸(铵)，也不含在油烟中

特富龙®不沾炊具中没有含全氟辛酸(铵)，当然就不会释出全氟辛酸(铵)。事实上，制程中的高温已经摧毁全氟辛酸(铵)，这也可以解释，即使是全氟辛酸(铵)是制造涂面时的加工助剂，但全氟辛酸(铵)不会存在炊具的成品中。没有任何文献记载任何案例，使用有特富龙®涂面炊具，加热到高温后，暴露于油烟的环境中，会导致严重或长期健康的影响。

不沾炊具广泛使用已超过40年，期间只有一份发表的案例，指超高温加热不沾炊具，与轻微、短暂健康影响有关。具特富龙®不沾表面的炊具，建议最高使用温度为摄氏260度，或华氏500度；而一般的厨房的烧煮温度远低于此。只有在温度超过摄氏349 度，或华氏660时，涂面才会出现实质分解，然而，此一温度点远高于任何食用油、脂肪、奶油的冒烟点。因此，不沾表面达到分解温度，食物还是可以食用的狀态是不可能发生的。然而，如果炊具忘在炉上或烤箱内，且已经烧干，有可能达到这个高温。这种安全危害，是使用所有炊具时都该小心避免的。任何时间，都不应把炊具忘在炉上。





PFOS

欧洲议会议员(MEPs) 本周提出建议之后，同意在全欧盟范围禁止使用 PFOS（全氟辛烷磺酰基化合物），PFOS 是一种致癌的化学物质， 主要用于地毯、纺织品和其他产品的生产中。在通常情况下以盐类、衍生物和聚合体的形式在商业上得到应用，是纺织品和皮革等制品的防油、防水、防污表面处理剂思高洁(Scotchgard)中的主要成分。ＰＦＯＳ是目前世界上发现的最难降解的有机污染物，具有很高的生物蓄积性和多种毒性，不但可以造成人体的呼吸系统出现问题，还经常导致新生婴儿的死亡。动物实验表明，每公斤动物体重有２毫克的ＰＦＯＳ含量即可导致死亡。 
    据专家介绍，该化学物质已经在全球生态系统中得到了广泛的传播，造成了全球性的污染。 
    PFOS 全氟辛烷磺酰基化合物导致膀胱癌和再生病变。但拟禁令没完全禁止使用 PFOS，产品中浓度高于0.005%, 半成品中浓度高于0.1% ，纺织产品或者涂层面料浓度高于每平方米1 microgram 的产品在被禁止范畴。而在我国，目前ＰＦＯＳ被广泛应用于纺织品、地毯、皮鞋、造纸、包装、印染、洗涤、化妆品、农药、消防剂及液压油等制造领域。中国作为纺织品出口大国，欧盟又是我们最大的出口市场之一，禁令的实施可能对相关出口企业产生较大影响。 
    委员会付会长Verheugen 说，这一措施将加大人类健康和环境保护力度。近期在英国地下水保护政策的讨论中也提出PFOS问题。如果建议被采纳，PFOS 禁令将最终添加到欧洲化学品注册、评估、许可法案（REACH）中。而这也将给我国纺织业出口增加了又一道技术壁垒

国内有人作此方面工作吗

我有传PFOS/PFOA的资料和

2006年12月17日，欧洲议会和部长理事会联合发布《关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令》（2006/122/EC），该指令是对理事会《关于统一各成员国有关限制销售和使用禁止危险材料及制品的法律法规和管理条例的指令》（76/769/EEC）的第三十次修订。

　　一、2006/122/EC指令产生背景
　　全氟辛烷磺酸(Perfluorooctane sulfonates-PFOS)以阴离子形式存在于盐、衍生体和聚合体中，因其防油和防水性而作为原料被广泛用于纺织品、地毯、纸、涂料、消防泡沫、影像材料、航空液压油等产品中。
　　2002年12月，OECD召开的第34次化学品委员会联合会议上将PFOS定义为“持久存在于环境、具有生物储蓄性并对人类有害的物质”。
　　依据欧盟部长理事会(EEC)793/93号《关于评估和控制现有物质危险性的法规》，英国向欧委会提交了PFOS危险评估报告和减少PFOS危害的策略以及该策略的影响评估。
欧盟健康与环境危险科学委员会(SCHER)对英国提交的策略进行了科学性方面的审查，于2005年3月18日确认了PFOS的危害性。
　　基于上述原因，欧委会于2005年12月5日提出了关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的建议和指令草案，并对该建议实施的成本、益处、平衡性、合法性等方面进行了评估。
　　2006年10月30日，欧洲议会以632票比10票通过了该草案一读，2006年12月12日指令草案最终获得部长理事会批准，2006年12月27日指令正式公布并同时生效。

　二、PFOS限制指令的内容
　　1、限制PFOS类产品的使用和市场投放。不得销售以PFOS为构成物质或要素的、浓度或质量等于或超过0.005%的物质。
　　2、限制在成品和半成品中使用PFOS。不得销售含有PFOS浓度或质量等于或超过O.1%的成品、半成品及零件。指令限制范围包括有意添加PFOS的所有产品，包括用于特定的零部件中及产品的涂层表面，例如纺织品。但限制仅针对新产品，对于已经使用中的以及二手市场上的产品不限制。
　　3、对指令进行评估。为逐步淘汰PFOS的使用，当有新情况或安全的替代产品出现时，应对指令中的限制范围进行评估。
　　4、部分例外情况：
　　(1)指令指出，根据SCHER的确认，现在航空业、半导体工业和影像工业中谨慎地使用PFOS，如果有少量PFOS排放到环境中或暴露于车间，不会出现对环境和人类的关联性的危害，因此光阻材料、照相平版涂层、航空液压品等不适用该指令；
　　(2)关于消防泡沫问题，SCHER同意应先对其替代产品的危害性进行分析后再作出最后决定；
　　(3)关于限制PFOS在镀层工业的应用问题，SCHER同意：如果不能找到有效的方法将金属镀层过程中的排放减少到明显较低的水平，则今后将限制PFOS在该工业中的使用，但在现阶段须应用最先进技术使工业电镀中PFOS的排放尽量降低。
　5、PFOA将来也可能被限制。指令指出，全氟辛酸(Perfluorooctanoic acid-PFOA)被怀疑有与PFOS大致上相似的危害性，现仍在对其危险分析试验、替代品的实效性、限制措施进行评估。　

　　三、指令实施时间表
　　1、指令于公布日生效，即2006年12月27日
　　2、各成员国应于2007年12月27日前将指令内容转换为其国内法。各成员国应将拟采取的措施文本提交欧委会并列明拟采取措施与指令内容的关联性；
　　3、各成员国应于2008年6月27日开始实施限制措施；
　　4、2006年12月27日已投放市场的消防泡沫可以继续使用至2011年6月27日
　　5、2008年12月27日前，各成员国应公布：（1）旨在减少电镀工业使用和排放PFOS的具体措施；（2）库存的含有PFOS的消防泡沫情况。
　　PFOS被广泛应用于众多民用和工业生产领域，包括我国许多拳头出口产品，如纺织品、皮革、地毯等，因此该指令的实施将在很大范围内对我国相关产品出口造成严重影响。相关企业应尽快与欧洲进口商就有关问题进行沟通，加紧替代产品的选择、试验和应用，以减少指令实施带来的损失。

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