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主题：【资料】CODcr如果冷凝水关了结果会怎么样?

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发表于：2007/08/27 16:23:00 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
我做CODcr的时候,有同事不小心把冷凝水关掉了,2小时后滴定出来是200多,原来是这水样是地表水,不会超过100的,为什么不低反高呢?
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2007/8/28 9:56:00 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
估计是水也蒸掉，相当于浓缩了吧，呵呵
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赫拉克勒斯
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2007/8/28 10:05:00 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
同意楼上的。还有一种可能是温度高了，氧化能力强了。
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2007/8/28 15:12:00 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
理解了,谢谢2位高手!
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中国龙
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2007/8/31 21:21:00 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
不管蒸完后还剩下多少溶液，你计算结果的时候是按取样的体积来算都，所以不是浓缩的问题。
反应是在锥形瓶中的溶液中进行的，不管冷凝管的温度多高，反应的温度都是溶液的温度，也就是水的沸点。所以也不存在反应温度变高导致氧化能力变强的问题。

我认为，关掉冷凝水会引起两方面的作用，一方面会导致易挥发有机物组分挥发增多，导致结果偏低，另一方面，溶液中水分蒸发，而硫酸的沸点很高，不易挥发，导致溶液的酸度变高，这可能会导致六价铬转变为三价铬，从而导致结果偏高。

不知道我的看法对不对，请大家讨论。
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高卧东山
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2007/8/31 22:00:00 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
你这么一说，我感觉确实这个现象有些难解。

首先，COD计算时体积是固定按10mL计算，所以不存在浓缩的问题；其次，不开冷凝水并不影响体系温度（不过是150度），所以也不存在温度使氧化能力提高。

不过我觉得你的解释也有些问题。因为最后结果偏高，所以不会是组分挥发的原因；至于硫酸浓度增大这一可能，根据能斯特方程，氧化剂的电极电位的增加也不会太大，不会使结果增大这么多吧。

另外，这个水样是污染不太严重的地表水，一般情况下重铬酸钾法的氧化率应该已经很高了。也就是说，即便氧化剂的氧化能力还能提高，也没多少东西再能被氧化了啊。
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中国龙
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2007/9/1 21:13:00 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
挥发肯定是存在的，但是因为重铬酸钾氧化有机物的反应大多数都在刚开始的几分钟，后面回流2小时只是为了反应完全，其实参与反应的有机物并不多，所以有机物的挥发应该对结果的影响并不大。

六价铬和三价铬之间确实存在转变的问题，而且的确和反应的酸度和温度有关系。
但是我还没有查到详细的关于这方面的资料，所以还不是很肯定。
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