主题：【第6期有奖征集】日常气相分析中的进样系统和进样方式的选择经验和选择技巧

zfxly回复于2006/10/18

关于GC和GC-MS大体积进样装置（自己总结，不全）
1.大体积进样优点
PTV技术是在衬管中加入一定量的填充剂，以便保存大量的溶剂。它的缺点一是有些不稳定的化合物可能会在填充剂的催化作用下分解，二是高沸点的化合物容易吸附在填充剂上无法解析，而使进样器受到污染。COC技术是用一根长的预色谱处理柱将溶剂和被分析物分离，它的缺点是长的预处理柱可能造成峰形的拓宽，同时冷柱头进样对进样速度要求较严，不容易控制。At Column进样器把衬管改为空心衬管，用玻璃珠使进样口和色谱柱分开，而玻璃珠很容易由于气流的不稳造成跳动，使部分溶剂和被分析物不规则的进入色谱柱，且这种大体积进样器与色谱柱连接比较困难。
提升性能和生产效率

将大体积样品进样到气相色谱仪时，您可检测 ppb 级，甚至 ppt 级分析物，同时避免耗时的样品浓缩过程。然而，大量的溶剂可能引起严重的带展宽、峰变形、色谱柱或检测器损坏。 消除这些问题是个难点。如果，在被测定化合物进柱之前，大多数溶剂被蒸发，可以一定程度上缓解这种矛盾。对于复杂的样品基质，样品蒸发发生在程序控温汽化进样口；或对于相对干净基质,样品蒸发发生在带有溶剂排除出口的冷柱头进样口的保留间隙中。


2.存在的PTV仪器
a Agilent所谓的PTV技术，是把内称管体积增大，
单次进样时，样品体积高达 50μL
使用为大体积进样配置的系统，多次进样时的样品体积可高达 500μL
具有分流/不分流进样口的压力脉冲功能。这提供了易于大体积进样的替换方法。
带隔板的或填充的程序升温汽化进样口衬管，以便适应大体积进样和促使溶剂蒸发
可选的 SVE 工具包使方法开发既快速，又简单。此工具包包含执行大体积进样所需的一切功能，包括计算最佳溶剂排出时间的软件。您只需将计算的排出时间输入到您的方法，以便在合适的时间关闭阀门，就能保留所有的分析物，得到尽可能好的分析结果。

个人使用结论：使用不是很好，每次进样量基本上是10ul或者20ul，对于C20以下的低沸点化合物没有多大作用；对于高沸点化合物效果还不错。
2.OPTIC大体积进样器
他们自己说：
突破现有GC分析系统的检测限(FID：0.1ppm-100ppt) 大大降低了GC分析对样品体积和浓度的要求，简化GC和样品前处理工作，减少有毒溶剂使用量，节省大量时间，提高工作效率。 是实现各种联用技术，如LC-GC，SPME-GC／GC—MS的 核心接口技术。
OPTIC程序升温进样器：
● 采用大体积进样技术可以提高检测限，从而减少样品预处理工作。
● 独特的柱端浓缩(at-column)大体积进样专门针对活泼、热不稳定和易吸附物质，可以获得和冷柱头进样同样的分析结果。
● 可直接进样分析固体样品中的挥发性成分，无需样品前处理工作。
● 可直接进样分析“脏”液体样品，实现在线微型顶空进样。
● 顶空进样和气体样品分析时，有独特优势。
Optic at-column
● 经独特设计的衬管，无需填料
● 样品在低温下转移到色谱柱
● 无需优化
● 分析结果与冷柱头进样相同
食品、药物、生物样品的GC分析，样品预处理工作繁琐耗时，而且往往需要进一步溶剂挥发来浓缩痕量样品，以达到检测限的要求。采用先进的进样技术，如大体积进样，固体样品或复杂液体样品直接进样，可以大大提高分析质量，减少样品预处理工作，并且实现全自动化操作。

设计原理：
在称管下部装了一个玻璃珠，来控制进样，和我们用的滴定管上面的玻璃珠差不多。
3.日本杂贺－检科院合作研发的大体积进样器
  将原来色谱分析中进样口的“直形管”改进为“胃形管”，从而将色谱分析的灵敏度提高了50倍，采用一种新型大体积进样器胃袋式衬管。既克服了PTV进样器的催化和吸附问题，也克服了COC进样器预处理柱过长的问题，同时还利用气/质联用仪原有的进样口的分流、不分流模式，吸收了三种进样器的优点，避免了它们的缺点。
产品分别与安捷伦公司程序升温大体积进样器、常规进样进行了比较。通过C10－C40标准品实验表明，次产品在传输效率和色谱峰峰形方面均优于Agilent程序升温大体积进样器，尤其是对低沸点化合物更为明显。有些低沸点化合物用Agilent大体积进样器根本检测不到，使用胃袋形LVI则可以进行检测。对高沸点化合物（C20以上）的检测，胃袋形LVI也要略优于Agilent。与常规进样相比，使用本产品得到的回收率更高。
比较了使用此产品的大体积进样法与使用常规进样的最新日本通知法，选取了菠菜和大豆两种基质对前处理方法和检测结果进行了细致的比对，测定了2005年日本通关检测项目要求的205种农药，考察了前处理流程、净化效果、灵敏度、回收率、RSD等主要指标。
在添加水平为100μg/kg时，两种方法的平均回收率基本均在80％-120％之间，CV值绝大部分小于10，两种方法均满足残留分析方法的基本要求。

美食城回复于2006/10/19

我们实验室做TVOC使用的是上分的气相色谱仪和它配套的HD-D直接进样热解吸仪，这种热解吸的一个大缺点就是，解吸气出来后要经过很长的冷气路管之后，才能进入色谱仪，这样沸点高的组分在进入色谱仪以前就冷凝在气路管中，因此造成高沸点组分不能检出。这个教训希望大家记住。

yaya91回复于2006/10/19

我用的进样系统： 2、液体自动进样器  6、顶空进样系统

进样方式：分流/不分流直接进样，顶空进样. 毛细管柱。

检测器FID.

参数一般为：进样口：250度，检测口：280度
柱温根据实际情况，一般采用程序升温法，3个梯度。

空气：350ml/min，氢气：35ml/min，补充气：25ml/min.

载气流量：2-5ml/min,根据毛细管口径来设。0.32mm的设为3，0.53mm的设为4。

注意气体的纯度质量。及时更换衬管和隔垫。

sgsc68回复于2006/10/19

气体微量组分分析要保证气密性，注意充分的吹扫、置换。象进行氮气中微量氧几个ppm的分析，要对减压阀、气路、定量管、压力表进行多次吹扫，象压力表等存在死体积的气路附件，一定要采用加压、排放；在加压、排放进行吹扫，类似于玻璃仪器的少量多次的原则，每次排放要放净，而用连续吹扫的方法很难奏效。