主题：【资料】电化学实验：电位滴定法测定氯离子和碘离子

电位滴定法测定氯离子和碘离子

1.实验目的

    （1）用电位滴定法测定氯离子和碘离子的含量。
    （2）掌握电位滴定法终点的确定方法和实验技术。

2.实验原理

电位滴定法利用电极电位的“突跃”指示滴定终点。电位滴定终点的确定，不必知道终点电位的确定值。只要测得电位值的变化，就可通过作图法或二阶微商法确定滴定终点。
氯化银、碘化银的溶度积分别为
AgCl: Ksp = 1×10-10 mol2.L-2    AgI: Ksp = 1×10-16 mol2.L-2
用硝酸银进行滴定含氯离子和碘离子的试液时，先生成碘化银沉淀，当碘化银沉淀完全后，开始生成氯化银沉淀。
本实验以硝酸银为滴定剂，基于银离子与碘离子和银离子分步沉淀原理进行测定。以银-氯化银电极为指示电极，玻璃电极为参比电极，通过测量滴定过程中电位的变化，测定待测溶液中碘离子和银离子的浓度。
滴定过程中，溶液pH不发生变化，pH玻璃电极可作为参比电极。滴定过程中，有两个电位“突跃”。每次滴定下1.0 mL；在终点附近的量，电位值变化较大时，每次可滴下0.10 mL，以便于微商法的计算和获得准确的测定结果。

3.仪器与试剂

高输入阻抗电位计（或pH记，或离子计，或ZD-2型自动电位滴定仪），银-氯化银电极；pH玻璃电极。
200 mL烧杯；10 mL移液管。
0.10 mol.L-1AgNO3标准溶液：准确称取110℃干燥的AgNO3（GR）8.6 g于500 mL烧杯中，用约200 mL不含Cl-的蒸馏水溶解，转入500 mL容量瓶中，再用不含Cl-的蒸馏水定容。计算其浓度。配制的溶液装入棕色瓶中暗处保存。电位滴定时，稀释成0.050 mol.L-1 AgNO3标准溶液。
含氯离子和碘离子的试液（各含约0.01 mol.L-1）。

4.实验步骤

移取10.00 mL含氯离子和碘离子的试液于200 mL烧杯中，放入搅拌子，加入80 mL蒸馏水，将电极浸入试液中，以银-氯化银电极为指示电极，pH玻璃电极为参比电极①，用0.050 mol.L-1 AgNO3标准溶液进行滴定，大概估计滴定终点。记录消耗AgNO3标准溶液的体积和电位测定值。平行测定三次。

5.数据处理

（1）以消耗AgNO3标准溶液的体积（V）为横坐标，以测得的电位（E）为纵坐标，绘制E-V曲线，再绘制一次微分 曲线和 曲线，确定终点体积。
（2）计算试液中氯离子和碘离子的浓度和测定结果的相对平均偏差。

注释
①参比电极也可使用双盐桥电极（外套管内装1 mol.L-1 KNO3溶液）或用内含1 mol.L-1 KNO3溶液的盐桥连接的饱和甘汞电极。

思考题

1.银电极、银离子选择电极或氯离子选择电极可否用作指示电极？为什么？
2.pH玻璃电极为什么可用作参比电极？
3.用本实验的方法可否连续测定氯离子、溴离子和碘离子？

陕西师范大学分析化学研究所