主题：【转帖】重复性限是如何确定的？

原文由 yygww 发表:
GB601-2002规定标定标准滴定溶液的浓度时，须两人进行实验，分别各做四平行，每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95(4)]的相对值0.15%,两人共八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95(8)]的相对值0.18%。在GB11792中规定重复性临界极差[CrR95(n)]=f(n)σ,其中f(n)可查表查出。但重复性标准差σ却要计算。σ=r/2.8 (r为多次测定重复性限）。O
由于GB601-2002没有规定r,所以我无法求出重复性临界极差。
在此求助各位前辈，帮我一把，多谢

重复性标准差σ不需要知道r,通过四次或八次标定计算标准偏差即可，重复性临界极差CrR95(4)为标准偏差乘以3.6，CrR95(8)为标准偏差乘以4.3。注意要将结果除以平均值变为相对。

同意bldaoke的观点，仔细上网看了好多资料σr，应该是组内标准差．　

这个问题是经常被问到的.
1、正确的理解是:标定标准滴定溶液的浓度时，须两人进行实验，分别各做四平行，每人四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95(4)]的相对值，即0.15％，两人共八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差[CrR95(8)]的相对值，即0.18％。取两人八平行测定结果的平均值为测定结果。在运算过程中保留五位有效数字，浓度值报出结果取四位有效数字。
2、历史渊源
GB 601—1959、GB 607—1965、GB 601—1977版标准均未对标定结果极差相对值提出要求，GB 601—1988版增加了“四平行结果的极差相对值为0.1％，两人平均值极差相对值为0.1％”的要求。据调查，目前即使是从事标准滴定溶液配制和标定工作十来年的有经验的、熟练的检验员，在日常标定工作中，也不能保证每一个标准滴定溶液、每一个浓度、每一次标定的四平行数据都能符合这项要求，在“0.1％”边缘的情况就更多了。多数返馈意见对本条也认为对于一般分析人员来说较难达到，因此1988年的标准0.1％的规定太严了。
3、0.15%和0.18的来源
为了客观反映标定工作的实际情况，标准修订过程中收集到了六个单位的标准滴定溶液标定的原始数据。将这些原始数据中每个检验员的四平行标定数据为1组(共统计了 712组，也就是2848个数据)，计算其极差相对值(即四平行标定结果的极差与浓度平均值之比)，分别统计各单位各种标准滴定溶液的极差相对值的标准偏差，再将各单位的极差相对值的标准偏差进行合并(将各单位的极差相对值分别视为来自同一总体)，得到六个单位的总体极差相对值的标准偏差。
上述总体极差相对值的标准偏差为0.0385％，计算总体的每人四平行的重复性临界极差相对值为0.139％（0.0385％*3.6)，新版标准将每人四平行的重复性临界极差[CrR95(4) ]的相对值定为0.15％同理可推算出两人八平行的重复性临界极差[CrR95(8)]的相对值为0.18％。

  谢谢，我正需要，这个我能看懂。只是我理解的跟这个不太一样，所以一直没弄明白，就是误在r值上。

这个很难理解，能否举个例子

我还是还是不知道怎么算 ?能不能具体的举个例子?

这个问题很难，一半是那些专家们或者是制定标准的人物们制定的。

详见http://china.pmnet.com.cn/Info/16105/Index.shtml

正在整理标准溶液配置作业指导书，好痛苦啊！

终于搞明白这个问题了，多谢楼主