色谱分离的依据是:一定温度下,不同组分在两相之间的分配系数K是不同的,即分配系数是色谱分离的依据;分配系数是指组分在固定相中的浓度与在流动相中的浓度的比值,分配系数小的组分,每次分配在流动相中的浓度大,容易较早的流出色谱柱,反之亦然。
通常来说,沸点较低的组分,一般在色谱柱中进行分配时,往往在流动相中浓度较大于固定相的,即分配系数K较小,容易较快的流出色谱柱。
柱温是色谱分离的一个重要的影响因素,柱温过高,使得一些组分在色谱柱中的挥发靠拢,不容易实现较好的分离度R;过低,使得各组分的保留时间延长,并使得色谱峰变宽。
在
气相色谱中常用“极性”来说明固定液和被测组分的性质,根据“相思相溶”原理,当固定液和组分的极性相似时,其溶解度就大,分配系数也越大。
应用“相似相溶”原理的色谱流出原理一般是:
1.分离非极性物质,一般选用非极性固定液,这时组分中沸点低的先出峰,高沸点的后出峰;
2.分离极性物质,一般选用极性固定液,这是极性小的组分先出峰,极性大的后出峰。
然而,“相似相溶”是一个原则性的提法,在实际的操作分析中还受组分的极性混合,氢键存在等多因素的影响。