主题:【求助】关于镉柱还原率高于100%的问题

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bjlxueqin
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各位高手,我目前正在用镉柱还原法测海水中的硝酸盐氮,买的是镀铜镉粒,装柱后用活化溶液活化后,测还原率,结果镉柱的还原率高于100%.请高手指点,问题出在哪里?另外还想知道镀铜镉柱还原硝酸氮的原理,例如镉的作用,铜的作用,为什么要镀铜,能否请明白人解释清楚.本人急需解决这个问题,请多多赐教.




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推荐答案:kitefly回复于2007/05/17
激活过程可将镉粒上某些钝性的表面活化或释放,从而出现还原率超过100%的情况。此外,建议楼主自己镀一下试试,因为整个镀铜装柱的过程是不能见空气的。洗好的镉粒在空气中氧化非常快,会影响还原率,不建议买成品。
补充答案:

haypiny回复于2007/05/17

这个方法的核心就是用镉将硝氮还原成亚硝氮,如海水中亚硝氮过多,而你在计算还原率时没有充分考虑时就会出现还原率大于100%;

镉是起还原作用的,已不用再说,而铜以及铜离子(常用到硫酸铜)常常在氧化还原作用中起催化作用。它能使还原的历程作一些细微的变动,如加速反应,防止过渡还原等!

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haypiny
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这个方法的核心就是用镉将硝氮还原成亚硝氮,如海水中亚硝氮过多,而你在计算还原率时没有充分考虑时就会出现还原率大于100%;

镉是起还原作用的,已不用再说,而铜以及铜离子(常用到硫酸铜)常常在氧化还原作用中起催化作用。它能使还原的历程作一些细微的变动,如加速反应,防止过渡还原等!
bjlxueqin
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haypiny:您好!非常感谢您的回复,镉柱原理明白了。关于镉柱还原率的问题,我现在正做标准曲线部分,用硝酸钾标准溶液,用二次蒸馏水配置。还没有做样品,所以不存在海水中含有亚硝酸盐。是我的问题没问明白。请问现在这个问题该怎样解释?敬请见贴快速回复。谢谢!
kitefly
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这个原理是利用金属镉将硝酸根还原为亚硝酸根,之后用重氮-偶氮比色法进行测定的。还原剂镉和锌都是可以的,所以有锌镉还原和镉铜还原两种方法。对于镉铜还原,为避免镉的过度还原,故在镉粒上镀一层铜(镀铜过程是比较讲究的,镀出的柱子必须是灰黑色的,若出现铜的紫红色表示失败),铜在还原过程中不参加反应。又由于反应产物是沉淀,易附在镉表面阻止反应进一步进行,故需使用氨性缓冲,在稳定pH的同时可络合并除去沉淀。
镉柱装好后需用较高浓度的硝酸盐溶液进行激活,激活后的柱子是不能立即使用的,立即使用就会出现楼主所说的还原率超过100%的情况,通常是以氨性缓冲冲洗2-3日才能稳定并使用。
kitefly
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激活过程可将镉粒上某些钝性的表面活化或释放,从而出现还原率超过100%的情况。此外,建议楼主自己镀一下试试,因为整个镀铜装柱的过程是不能见空气的。洗好的镉粒在空气中氧化非常快,会影响还原率,不建议买成品。
bjlxueqin
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非常感谢大家的帮助,我会按照高手指点再做一次.原来这里这么好,有问题能这么快得到解决,相识本网站恨晚!
bjlxueqin
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3楼中士您好。您的良策我又对着数据思考了一下,现在还原率大概是一百零几,而且我用纯水过柱做了一下空白,空白值不太高,说明柱里残留不是太多,现在是否还需要用缓冲溶液继续冲洗?目前没有别的办法,我还是决定按照您说的继续冲洗两天,再测一下还原率,看看问题是否能解决。
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