主题：【无卤专题讨论】测试卤素是否可以代替测试具体的卤素化合物？

从化学这门科学来说,我认为是如此

已经测出F元素是ND，那么PFOS是不是ND？---PFOS是有17个F和8个碳链结构,最后一个碳联一磺酰基.如果F含量已知, 根据F在PFOS整个分子量的比例便可知PFOS含量, 不就可以控制了PFOS了. PFOS———全氟辛烷磺酸，化学式：C8F17SO3，分子量：499，其中氟的分子量：323，所以氟的重量百分比为：65％，
PFOS盐类化合物，一般结构为C8F17SO2-X，其中X代表羟基，金属盐、卤化物、酰胺及其他包括聚合物在内的多种衍生物，因此其分子量为483＋X
一．理论分析：
1.对于成品半成品而言(要求PFOS<1000ppm)
（1）若仅考虑全氟辛烷磺酸，只要检测到氟含量<650ppm，即可判定不存在全氟辛烷磺酸；
（2）若考虑均是全氟辛烷磺酸盐类的情况，此时按照卤素判定的通用极限是50ppm，因此可以得到的是对于分子量小于6460的PFOS盐类化合物，均能通过氟含量判定是否存在PFOS。
2.对于成份而言(要求PFOS<50ppm)
即使仅考虑全氟辛烷磺酸，也要求氟含量<32ppm才能确保不存在全氟辛烷磺酸，根据目前已知的卤素极限检测精度为30ppm，也会存在含有风险，而对于全氟辛烷磺酸盐类的存在，使用氟含量来判定更是完全失去了意义。
二．实际检测
• 做含量测试时是去除：X—不定论（金属）
• 只能测C8F17SO3 X测试方法EPA3550B：超声波萃取、LC-MS、GC-MS测试
潜在问题可以转化为：如果测F为ND，那么是否表示PFOS也是ND呢。不能完全对等。

原因：1首先测试对象 测F是表示测试样品中的F的含量；而测PFOS则表示样品中的PFOS含量。

            2 计算说明.

            假定条件（1）IC测F的检出限是10mg/kg,而LC-MS-MS测PFOS的检出限也为10mg/kg。

                                （2）由于PFOS的分子式为C8F17SO2X,故X取－OH，即分子式为C8F17SO3H（全氟辛烷磺酸，分子量为 500g/mol，其中F所占的质量比为19×17/500=0.646。若样品的质量为1g，样品中的F含量为8×10－6g，则C8F17SO3H的质量为12×10－6g（假定样品中的F都只是有C8F17SO3H来贡献的）

              计算1)F的含量（mg/kg)=8×10－6g/1g=8<10,因此结论为ND;

                      (2)C8F17SO3H的含量（mg/kg）＝12×10－6g/1g=12>10,结果不为ND。

通过以上的假设条件可以说明：测试F不能完全代替PFOS的测试，仅供对含有PFOS的可能性判断参考。

  特别说明下：（1）此结论可以完全适用于RoHS中的PBB、PBDE两者与IC测试Br之间的关系；

                            （2）本假设中C8F17SO3H是C8F17SO2X其中一种化合物，分子量较低，故若选择其它，那么它的含量就会更大些；

                            （3）还要注意下本假设（1）中关于检出限的问题，不同的仪器或检测机构的检出限不尽相同，因此测F与测PFOS之间的关系就更具有不确定性。

                            （4）如果反推过来是否又可成立呢?即PFOS测试没有问题，那么我就可以不用测试F呢，即也会不含F了呢？（哈，这已是土问题了）


已经测试Br元素含量为500ppm，是否PBB&PBDE含量就一定小于1000ppm？
首先PBBs、PBDEs的检测结果只能代表你们所送的样品符合RoHS要求，SGS也只对所送样品负责；另一方面，供应商提供的材料也可能存在不稳定因素导致某批原材料Br阻燃剂偏高，也需要向供应商求证。一般情况下，如果总溴含量很高的话，即使不含有PBBs和PBDEs，也可能含有其它Br阻燃剂（可以向供应商求证）。

关于无卤的管控:
Br<=300ppm,
Cl业界现在没有一个固定标准,我制定的标准为300ppm,应该管控的数值还可以再大点,但是没有找到相关的资料来佐证!
Br+Cl<=500ppm.
关于F的管控,2楼分析的比较透彻!

原文由 frik569836 发表:

关于无卤的管控:
Br<=300ppm,
Cl业界现在没有一个固定标准,我制定的标准为300ppm,应该管控的数值还可以再大点,但是没有找到相关的资料来佐证!
Br+Cl<=500ppm.
关于F的管控,2楼分析的比较透彻!

Br小于300应该不是来自无卤素的要求吧
300这个参考值具体是来自于ROHS测试标准IEC 62321第六节XRF筛选,用来定性判定PBB和PBDE是否符合限值要求的,这个300也是根椐这些物质的分子量粗略计算得出的.

不过你们家把氯元素和溴元素的管控标准做得那么低,确实走在环保的前沿了

不能代替，如果说你测试的氯元素是100PPM，你不能说样品NaCl的含量就是100ppm，是吧？因为还有可能是其他带Cl的化合物。

melu的回答我要顶一下

melu分析的真透彻 一定要顶啊。

回到初中时候的化学知识,其实真的很简单

就是元素与元素的化合物之间的关系

存在某种元素A,则不一定存在这种元素的化合物"A合B"
存在一种元素的化合物"A合B",则必定存在元素A与元素B

电子产品中卤素主要讨论聚合物中阻燃剂,即PCB板、塑料、油漆中的卤系阻燃剂。
卤系阻燃剂技术上成熟，经济上性价比高，在目前的应用中占据主流地位，特别是溴类阻燃剂，更是占据了绝对的应用份额。
卤系阻燃剂主要代表有PBB/PBDE、SCCP、HBCDD、TBBPA、PCB、PCT等。

无卤低烟阻燃与低烟低卤阻燃的区别

1、阻燃机理

（1）低卤低烟阻燃电缆的结构材料与阻燃机理

低卤低烟阻燃电缆的基料是聚氯乙烯（PVC）做成的绝缘和护套材料。利用PVC电缆料的阻燃机理，氯系化合物、聚氯乙烯和Te2O3的协同作用，抑制燃烧，加入消烟剂(硼酸锌等)，以减少PVC燃烧产生的烟气和HCl气体等有害的发生，可减少到一定的量。

（2）无卤低烟阻燃电缆的结构与阻燃机理

无卤低烟阻燃电缆是完全环保型的电缆。采用不含卤素环保的聚烯烃材料（EVA），阻燃机理是在护套中加入Al（OH）3阻燃填充剂，受热分解产生无害的水蒸汽，吸收热量并稀释空气中氧气浓度，减少燃烧点火温度和隔离氧气。燃烧过程中没有任何有毒气体的产生，HCl毒性气体含量为零，烟气含量很低。辅助材料高阻燃隔离带的应用也是加入Al（OH）3阻燃填充剂，能保证具有环保和阻燃的双重特性。

2、主要性能指标的对比

（1）低卤 低烟阻燃电缆

①透光率≥30%；

②pH值≥2.5；燃烧气体电导率≤30μS/mm。

③ 电缆阻燃试验，通过GB/T18380.3规定的A类成束燃烧试验，规定电缆塑料部分总体积为7升（B类为3.5升,C类为1.5升），在850～950℃火焰下燃烧40分钟（C类为20分钟），燃烧高度不高于2.5米（总长为3.5米）。

④材料燃烧后，HCl气体释放量≤100mg/g。

（2）无卤低烟电缆

①电缆燃烧发烟量试验，透光率≥60%；

②卤素气体释放量试验，pH值≥4.3，电导率≤10μS/mm；

③ 电缆阻燃试验，通过GB/T18380.3规定的A类成束燃烧试验，规定电缆塑料部分总体积为7升（B类为3.5升,C类为1.5升），在850～950℃火焰下燃烧40分钟（C类为20分钟），燃烧高度不高于2.5米（总长为3.5米）。

④ HCl气体释放量为0。

⑤毒性指数：小于2.5（核电无卤低烟阻燃电缆的要求）。

3、无卤低烟阻燃电缆与低烟低卤阻燃电缆的材料分子结构

（1） 低烟低卤阻燃电缆

绝缘和护套的基料是PVC高分子材料结构为：[CH2—CH2] n内有增塑剂氯化石蜡：R-Cl

卤素氯含量较高，卤素氯起阻燃作用，加入消烟剂可减少燃烧产物烟气和HCl。但30%的透光率仍然不能看清5米以内的物体。

（2） 无卤低烟阻燃电缆

无卤低烟阻燃护套

基料为无卤环保的EVA材料，加环保的Al（OH）3阻燃剂，EVA材料高分子结构为：

[CH2—CH2] n[CH2—COO] m

看看IEC62321就知道了，对XRF测试BR，它是要求 小于300PPM就PASS，

如果TOTAL-BR=300PPM，MONO-BB〈=1000PPM  DECA-BB〈=300*944/810PPM，所以IEC62321定300PPM（对聚合物），这和PbCdHgCr定700PPM才PASS道理是不一样的，后者是 考虑XRF的误差，但好象误差也没这么大（对岛津），前者既考虑了XRF的误差，有考虑了PBBPBDE的实际用途。