原文由 nitudi 发表:
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GPC的分离原理是流体力学半径,因此分子结构与标样不同的话是不能做绝对分子量的。即使分析的样品与标准样品同是聚苯乙烯,但由于聚合物直链、支链、环状、星状等结构的不同,依然无法测出绝对分子量。普适校正方程只针对特定标准样品与特定样品,而不适用于此标样与其它样品之间的校正。你说的K,a值校正即使即使较正了也依然是相对分子量。而且在工业生产上应用较多,例如:标样是聚苯乙烯,样品是合成橡胶,那么就需要一个校正方程。
K值和a可以通过什么方式测定出来呢?是否是一个物性常数?
可通过测得物质的特性粘度,然后根据公式计算(凝胶色谱分析这本书有),目前已有专门的凝胶色谱仪通过安装两个检测器,一个专门用于测定粘度,然后计算K值和a值,但要测定K值和a相当麻烦,估计是专门的研究人士才能做到。
现在可以用三检测器GPC来实际测出K,a值:光散射检测器LS测出绝对分子量,粘度检测器测出特性粘度,即可结算mark-houwink方程。这是大致过程,详细的,就不展开了。或者,也可以查找文献,来找K,a值。
一般地,经过普适校正的分子量数据,可以认为是绝对分子量了。