主题：【求助】硫代硫酸钠的标定问题。

原文由 zhangxiangli83 发表:
大家好！按照GB601的方法，硫代硫酸钠是用重铬酸钾标定的。称取0.18G于120度干燥至恒重的基准试剂重铬酸钾,置于碘量瓶中,溶于25ML水落石出,加2G碘化钾及20ML硫酸溶液(20%),摇匀,于暗处放置10分钟,加150ML水(15-20摄氏度),用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定,近终点时加2ML淀粉指示剂,继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色.同时做空白.
    我这里有几个问题想请教各位一下,第一,用这重方法的原理是什么.重铬酸钾,碘化钾\硫酸溶液之间的关系是什么.能给出一个化学方程式吗?第二,称取的重铬酸钾应该是精确到万分之一的吧.三,我在做这个实验的时候,空白很奇怪,并没有出现书本上说的这绿色,他只是从紫红色,到了蓝色再到了无色.

我在做这个实验的时候,水温,时间都控制的很好的.

原文由 zhangxiangli83 发表:
大家好！按照GB601的方法，硫代硫酸钠是用重铬酸钾标定的。称取0.18G于120度干燥至恒重的基准试剂重铬酸钾,置于碘量瓶中,溶于25ML水落石出,加2G碘化钾及20ML硫酸溶液(20%),摇匀,于暗处放置10分钟,加150ML水(15-20摄氏度),用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定,近终点时加2ML淀粉指示剂,继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色.同时做空白.
    我这里有几个问题想请教各位一下,第一,用这重方法的原理是什么.重铬酸钾,碘化钾\硫酸溶液之间的关系是什么.能给出一个化学方程式吗?第二,称取的重铬酸钾应该是精确到万分之一的吧.三,我在做这个实验的时候,空白很奇怪,并没有出现书本上说的这绿色,他只是从紫红色,到了蓝色再到了无色.

上述反应分两步进行：
第一步反应：
  Cr 2O72-+6I- +14H+ =2Cr3+ +3I2 +7H2O
反应后产生定量的I2，加水稀释后用硫代硫酸钠标准溶液滴定。
第二步反应：
2Na2S2O3+I2= Na2S4O6 +2NaI
以淀粉为指示剂，当溶液变为亮绿色即为终点。
两步反应所需要的条件如下：
第一，反应进行要加入过量的KI和H2SO4，摇匀后在暗处放置10min。实验证明：这一反应速度较慢，需要放置10min后反应才能定量完成，加入过量的KI和H2SO4，不仅为了加快反应速度，也为了防止I2 的挥发，此时生成I3- 络离子，由于I- 在酸性溶液中易被空气中的氧氧化，I2 易被日光照射分解，故需要置于暗处避免见光。
第二，第一步反应后，用硫代硫酸钠标准溶液滴定前要加入大量水稀释。由于第一步反应要求在强酸性溶液中进行，而Na2S2O3 与I2 的反应必须在弱酸性或中性溶液中进行，因此需要加水稀释以降低酸度，防止Na2S2O3 分解。此外由于Cr 2O72- 还原产物是Cr3+ 显墨绿色，妨碍终点的观察，稀释后使溶液中Cr3+ 浓度降低，墨绿色变浅，使终点易于观察。
滴定至终点后，经过5分钟以上，溶液又出现蓝色，这是由于空气氧化I- 所引起的，不影响分析结果；但如果到终点后溶液又迅速变蓝，表示Cr2O72- 与I- 的反应不完全，也可能是由于放置时间不够或溶液稀释过早，遇此情况应另取一份重新标定。
发生反应时溶液的温度不能高，一般在室温下进行
滴定时不要剧烈摇动溶液，使用带有玻璃塞的锥形瓶。
析出I2 后不能让溶液放置过久。
滴定速度宜适当地快些。
淀粉指示液应在滴定近终点时加入，如果过早地加入，淀粉会吸附较多的I2，使滴定结果产生误差。
所用KI溶液中不应含有KIO3 或I2，如果KI溶液显黄色或将溶液酸化后加入淀粉指示液显蓝色，则应事先用Na2S2O3溶液滴定至无色后再使用。         
需要说明的是，进行空白试验时有时空白值过大，正常的空白值为1-2滴，若超过此数表明蒸馏水制备过久，可能其中溶解了较多的氧，KI会与氧发生反应产生I2，同时蒸馏水中的氧本身也会和硫代硫酸钠标准溶液发生反应，这两方面都会增加硫代硫酸钠标准溶液消耗量使空白值过大：
4I-  + 4H+ + 4 O2 = 2 I2  + 2H2O
2S2O32-  + O2 = 2SO42- +2S↓
因此每次标定时均应使用新鲜制备的蒸馏水或将蒸馏水重新煮沸10min，冷却后使用，这样可有效避免上述情况的发生。

这个实验2楼已经说的很全，其实实验很简单，只是一个氧化还原滴定，空白消耗溶液很少，必须仔细观察，否则影响准确度，做多了就好了

凡是标准溶液的都是要精称到万分之一的

原文由 zhangxiangli83 发表:
大家好！按照GB601的方法，硫代硫酸钠是用重铬酸钾标定的。称取0.18G于120度干燥至恒重的基准试剂重铬酸钾,置于碘量瓶中,溶于25ML水落石出,加2G碘化钾及20ML硫酸溶液(20%),摇匀,于暗处放置10分钟,加150ML水(15-20摄氏度),用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定,近终点时加2ML淀粉指示剂,继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色.同时做空白.
    我这里有几个问题想请教各位一下,第一,用这重方法的原理是什么.重铬酸钾,碘化钾\硫酸溶液之间的关系是什么.能给出一个化学方程式吗?第二,称取的重铬酸钾应该是精确到万分之一的吧.三,我在做这个实验的时候,空白很奇怪,并没有出现书本上说的这绿色,他只是从紫红色,到了蓝色再到了无色.

氧化还原滴定
淀粉指示剂
万分之一

三,我在做这个实验的时候,空白很奇怪,并没有出现书本上说的这绿色,他只是从紫红色,到了蓝色再到了无色.
做空白试验的时候不会出现绿色，因为不存在Cr3+

原文由 zhangxiangli83(zhangxiangli83) 发表:
大家好！按照GB601的方法，硫代硫酸钠是用重铬酸钾标定的。称取0.18G于120度干燥至恒重的基准试剂重铬酸钾,置于碘量瓶中,溶于25ML水落石出,加2G碘化钾及20ML硫酸溶液(20%),摇匀,于暗处放置10分钟,加150ML水(15-20摄氏度),用配制好的硫代硫酸钠溶液滴定,近终点时加2ML淀粉指示剂,继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色.同时做空白.
    我这里有几个问题想请教各位一下,第一,用这重方法的原理是什么.重铬酸钾,碘化钾\硫酸溶液之间的关系是什么.能给出一个化学方程式吗?第二,称取的重铬酸钾应该是精确到万分之一的吧.三,我在做这个实验的时候,空白很奇怪,并没有出现书本上说的这绿色,他只是从紫红色,到了蓝色再到了无色.

绿色是三价铬离子的颜色，空白没有铬，当然不显绿色，按601-2002的要求，基准试剂用量小于0.5克的，应用十万分之一天平称取

绿色是三价铬的颜色，空白里没有三价铬离子，怎么会变绿色，变无白就到终点了，只是一个氧化还原的问题
建议做这些事情前先从理论分析下会出现什么样的颜色变化，别到时候找不着原因，把化学方程式一写，再分析下，滴定时会发生什么事情就清清楚楚明明白白，老照着书总有你搞不懂的时候

2#说下用碘量法滴定活性氯时，到终点后十几秒要变蓝色，如此反复五六次后大概能控制在30秒后再变蓝色，认为是反应不完全，还是氧气遭成的，你说氧气遭成的话要5分钟，我觉得不要那么长时间，我做了下氧气很快就能氧化碘化钾，使溶液变蓝色，
你觉得怎么确定碘理法的终点，按滴点法的30秒还是多长时间

当然这可能因为是我用的去离子水里含氧量高的原因，因为最近电渗析坏了
理论上复氧再氧化碘显色可能要几分钟的积累时间
后来想了想我待滴定的溶液是刚经电化学氧化，由于电化学氧化有析氧和析氢副反应，
我想里面的氧可能都饱和了，所以应该是氧太多造成的