主题:【求助】请教循环伏安图,救急!!!!!!!!!!

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realmajianwen
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请高手帮忙: 我的体系是不是准可逆的,且有吸附存在。我的体系低扫速下ip--v1/2,高扫速下ip--V,是不是说:低扫速受扩散控制?高扫速受吸附控制。可我见书上说不可逆体系也是存在峰电流与扫速平方根呈线性关系,且不可逆体系不是受电子转移控制的吗?也就是说:ip--v1/2,不一定是扩散控制。还有的体系随碘离子浓度增加,还原峰负移很显著,氧化峰也有负移,这如何解释??
总之,一个是受什么控制的问题,一个是浓度对峰电位的影响。如何解释??
救急,查书也查不到。
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realmajianwen
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循环伏安曲线可以得到这么多电化学信息吗?从图上看,你的体系可逆性不高。凭我的经验,扫描速度越高,峰电流值越高,像你说的如果和扫描速度的1/2成正比,那就是受扩散控制。你做一下交流阻抗测试吧!可以获得你说的那些信息。
xinq
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从图中来看,该体系不是绝对的不可逆电化学过程,反而有点可逆的特征,可以考察一下扫描电位对氧化峰和还原峰的电位差别的影响,另外,如果有条件,做一个旋转试验,应该就可以知道是否扩散控制。
cjneagle
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不是准可逆体系。由于不知道你的体系,估计原因如下:首先由于峰面积大小不一致,而且峰电位差也太大了,所以判定为不可逆体系是完全可以的。但是,扫描过程中,图形是稳定的,也就是就算多个周期,图形几乎没有变化,这是因为,当扫描速率一定时,扩散到电极表面的反应物的量是固定的,所以峰电流值不变,对应的另一个峰的电流也就不变。随着扫描速率增大,扩散到电极表面的反应物的量减少,峰电流改变(如果电极参与反应,峰电流可大可小),同样对应于另一个峰电流也相应,这就出现了峰电流随扫描速率改变,也就是你说的,在低速扫描,峰电流与扫描速率平方根线性;高速扫描,与扫面速率线性,其实是随扫描速率增大,峰电流与扫描速率并非线性,只不过是你的拟合结果得到是线性的。
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