原文由 zlhuang0132 发表:
原因可能有这么几个:
1、缓冲溶液的稳定时间,如1楼所言。根据PH值知,你这个缓冲体系应该是柠檬酸/柠檬酸二氢铵的缓冲溶液。
2、溶液中确实存在钴与柠檬酸的络合,能查到积累形成常数的,二氢、一氢和正酸根的lgβ依次为8.9,4.4,12.5,由于柠檬酸是三元弱酸,故在这个条件下都存在酸效应,估计三价铬也会与柠檬酸络合,只是常数查不到。请注意:在PH2.2左右,有相当量的未离解的柠檬酸存在,如果金属离子与柠檬酸络合的反应很慢(达成平衡的时间很长),而正柠檬酸络合后总是要释放出氢离子的,慢慢络合,慢慢释放,就出现了溶液PH逐渐降低的情况。
建议,调好PH值后,加热溶液(在这个PH值下,钴、铬溶液加热基本不会水解),促进络合反应尽快平衡,自然冷却后再准确调整PH值。
试验:只取硝酸钴与柠檬酸混合,调整PH值,放置,查看PH值的变化规律。另取硝酸铬与柠檬酸混合,试验,看是谁在影响PH值的变化。
在酸中,铵根是很稳定的,不必考虑其作用。