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原文由 zlhuang0132 发表:
原因可能有这么几个：
1、缓冲溶液的稳定时间，如1楼所言。根据PH值知，你这个缓冲体系应该是柠檬酸/柠檬酸二氢铵的缓冲溶液。
2、溶液中确实存在钴与柠檬酸的络合，能查到积累形成常数的，二氢、一氢和正酸根的lgβ依次为8.9，4.4，12.5，由于柠檬酸是三元弱酸，故在这个条件下都存在酸效应，估计三价铬也会与柠檬酸络合，只是常数查不到。请注意：在PH2.2左右，有相当量的未离解的柠檬酸存在，如果金属离子与柠檬酸络合的反应很慢（达成平衡的时间很长），而正柠檬酸络合后总是要释放出氢离子的，慢慢络合，慢慢释放，就出现了溶液PH逐渐降低的情况。
建议，调好PH值后，加热溶液（在这个PH值下，钴、铬溶液加热基本不会水解），促进络合反应尽快平衡，自然冷却后再准确调整PH值。
试验：只取硝酸钴与柠檬酸混合，调整PH值，放置，查看PH值的变化规律。另取硝酸铬与柠檬酸混合，试验，看是谁在影响PH值的变化。
在酸中，铵根是很稳定的，不必考虑其作用。
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