5.8 游离氟、可溶氟的测定5.8.1 仪器5.8.1.1 离子计:配有氟离子选择电极和参比电极,电势测量的分度值不大于0.2mV;5.8.1.2 pH计:精度为0.02 pH;5.8.1.3 离子沉淀器;5.8.2 试剂5.8.2.1 盐酸溶液:4mol/L;5.8.2.2 氢氧化钠溶液: 4 mol/L;5.8.2.3 柠檬酸盐缓冲液:100g柠檬酸三钠,60mL冰乙酸,60g氯化钠,30g氢氧化钠,用水溶解,并调节pH=5.0~5.5用水稀释到1000mL;5.8.2.4 氟离子标准溶液:精确称取0.1105g基准氟化钠(105℃±20C干燥2h),用去离子水溶解并定容至500mL,摇匀,贮存于聚乙烯塑料瓶内备用。该溶液浓度为100mg/kg。5.8.3 样品制备任取试样牙膏1支,从中称取牙膏20g,精确至0.001g置于50mL塑料烧杯中,逐渐加入去离子水搅拌使溶解,转移至100mL塑料容量瓶中,稀释至刻度,摇匀,分别倒入二个具有刻度的10mL离心管中,使其重量相等,在离心机(2000r/min)中离心30min,冷却至室温,其上清液用于分析游离氟、可溶性氟浓度。5.8.4 标准曲线绘制精确吸取0.5,1.0,1.5,2.0,2.5mL氟离子标准溶液,分别移入五个50mL塑料容量瓶中,各吸入柠檬酸盐缓冲液5mL,用去离子水稀释至刻度,然后逐个转入50mL塑料烧杯中,在磁力搅拌下测量电位值E,记录并绘制E-logC(C为浓度)标准曲线。
5.8.6 可溶性氟测定吸取0.5mL上清液,转入到2mL微型离心管中,加0.7mL 4mol/L盐酸,离心管加盖,50℃水浴10min,移至50mL容量瓶,加入0.7mL 4mol/L氢氧化钠中和,再加5mL柠檬酸盐缓冲液,用去离子水稀释至刻度,转入50mL塑料烧杯中,在磁力搅拌下测量其电位值;在标准曲线上查出其相应的氟含量,从而计算出可溶性氟浓度。5.8.7 计算公式 游离氟=antilogc ×(50/l0)×(100/m )……………………(1)
可溶性氟=antilogc ×(50/0.5)×(100/m )………………(2) 式中:antilogc ——标准曲线上所查出氟含量的对数值,再取反对数; m ——样品质量,g。 最后将上述计算结果mg/kg换算成百分浓度。5.8.8 允许差 两次平行测定结果的允许差为±5%,取其算术平均值作为测定结果。在使用国标的方法中,我们觉得有三个问题:
1. 称取20g难以溶解,而且量太大,造成不必要的浪费;想改为10g.
2.离心后清液0.5ml到50ml,50ml的塑料容量瓶难以定容和清洗;想移取1ml到100ml.
3.配制缓冲溶液太麻烦,现在都买现成的TISABII。
但是在改变的过程中发现测量结果偏低,我想有可能是第2步改的时候是不是影响比较大,加入酸后难以释放一些氟,尝试加大酸含量,但是好像没什么大的改变,不知道究竟是什么原因呢?第3步做了改变前后的对比,觉得有点影响,但是并不大。