主题：【原创】磺酰脲类（sulfonylureas）除草剂

用QuEchERS法进行预处理，验证130种农残成分的检测效果。该方法的主要步骤是用1%醋酸乙腈对样品进行浸提，再加入无水硫酸镁与醋酸钠振荡促使其分层，随后进行分散固相萃取，即将浸提液转移至含有PSA吸附剂、硫酸镁的离心管中，运用Te on涂层离心管进行离心，取离心液至自动进样瓶用于UPLC/MSMS测定，并对其稳定性和可靠性进行了分析和评价。

方法

2.1 提取

        称取均匀制样的绿芦笋15.0g，添加到含有1.5g 无水醋酸钠和6g无水硫酸镁的50mL离心管中，再加入15mL1%醋酸乙腈溶液，剧烈震荡1min，超声提取15min后，5000r/min离心1min。

2.2 PSA净化

        转移1mL乙腈提取液到含有150mg无水硫酸镁和50mg PSA的2mL离心管中，震荡1min，5000r/min离心1min。吸取100µl净化液加入900µl乙腈水（1+1）定容，UPLC/MSMS检测。

2.3 UPLC/MSMS检测
        仪器条件：
        液相条件： A：0.1%甲酸水
        B：0.1%甲酸乙腈
色谱柱： ACQUITY UPLCTM BEH C18 1.7µm 2.1×50mm Column
色谱条件： Time(min) Flow(ml/min) %A %B Curve
        Initial 0.25 60 40
        0.3 0.25 60 40 6
        4 0.25 10 90 6
        4.5 0.25 10 90 6
        5.5 0.25 60 40 1

NO.	Pesticide	Parent	CV (V)	Product 1	CE (eV)	Product 2	CE (eV)
125	醚苯磺隆Triasulfuron	402	167.1	25	17	141	20

.1 净化效果

        此法使用乙腈缓冲液进行浸提，Waters DisQuE快速试剂盒进行净化，对净化过程而言，使用PSA(primary secondary amine) 去除组分中的脂肪酸，叶黄素、甾醇等其它成分，无水硫酸镁去除水分，得到的浸提液可用带有高灵敏度MS/MS检测器的UPLC进行农药多残留分析。相比原来的净化方法，因样品基质不同，采用Waters DisQuE产品进行净化后，颜色一般呈浅绿色或者无色，配合UPLC/MSMS串级质谱进行分析，其操作简单、快捷、信噪比、灵敏度完全能满足需求，实现了多残留的快速检测；单一的PSA填料去除叶绿素的能力较差一些，含油、叶绿素较多的产品可以考虑再加一些填料进行净化，如石墨化炭黑、ODS-C18、氧化铝等，针对不同的基质进行细化，其净化效果将会有更好的改善。

        在实验过程中发现试剂对结果影响较大，最开始流动相用的乙腈为国产色谱纯，UPLC/MSMS检测时基线噪音比较大，采用进口乙腈后，噪音明显降低，灵敏度大幅度提高，所以本文采用进口试剂进行检测分析。

小麦和土壤中苯磺隆残留分析方法及消解动态

本文研究建立了小麦植株、籽粒和土壤中苯磺隆的残留分析方法,评价了方法的准确度、灵敏度和精密度,进行了苯磺隆在小麦植株和土壤中残留田间消解动态和最终残留试验,为该除草剂在小麦地的合理使用提供了科学依据。
主要研究结果如下:
1.小麦植株、籽粒和土壤中苯磺隆残留分析方法的建立土壤样品以磷酸盐缓冲液-甲醇混合提取,机械振荡提取2次,合并滤液,以SPE柱净化;小麦植株样品以甲醇为提取液,经石油醚液-液分配后再采用SPE柱净化;小麦籽粒样品采用二氯甲烷提取后直接进样分析。

采用配有紫外检测器的高效液相色谱仪检测。检测条件:Agilent 1200高效液相色谱仪,具紫外检测器;色谱柱:Agilent ZORBAX-ODS(250mm×4.6mm)色谱柱;检测波长:240nm;流动相:乙腈/0.5%冰乙酸(45/55,v/v);流速:1.0mL/min;柱温:30℃;进样量:20μL。
该检测条件下,苯磺隆的保留时间为10.4min,仪器对苯磺隆的最小检出量为1.0×10-9 g。

提取体系:比较了机械振荡法和超声波振荡法不同提取时间的提取效率,确定了机械振荡30 min + 15 min为苯磺隆优化后的提取方法;比较了二氯甲烷、甲醇﹑乙腈、0.2 mol/L磷酸盐缓冲液-甲醇(8:2,v/v)等4种提取溶剂对苯磺隆的提取效率,确定了甲醇、二氯甲烷和0.2mol/L磷酸盐缓冲液-甲醇(8:2,v/v)分别为苯磺隆在小麦植株、籽粒和土壤中的提取溶剂。

净化方法:采用SPE小柱进行样品的净化处理,比较了土壤样品SPE小柱淋洗液的种类以及配比对净化效果和添加回收率的影响,最终确定先用4mL乙腈pH6.0的0.2mol/L磷酸缓冲液3/7(v/v,85%磷酸调节pH值至6.0左右)将杂质洗脱,再用3mL乙腈- pH7.8的0.2mol/L磷酸缓冲液(1/1,v/v)淋洗,收集淋出液检测。植株样品在基础上,先分别用石油醚和二氯甲烷液液分配萃取后,再经SPE小柱净化。优化后方法的添加回收试验结果表明:在0.01mg/kg~0.80mg/kg添加浓度范围内,小麦植株中苯磺隆的平均回收率为73.1～85.3%,变异系数为5.88～8.53%;土壤中苯磺隆平均回收率为80.1～95.2 % ,变异系数为3.41～7.90% ;在0.025mg/kg~0.80mg/kg添加浓度范围内,籽粒中苯磺隆的平均回收率为73.3～87.5%,变异系数为3.21～6.49%。该残留分析方法的准确性、精确性均达到农药残留分析的要求。

小麦植株和土壤中苯磺隆残留消解动态2008年在安徽、山东两地的田间残留试验结果表明,苯磺隆的消解动态符合一级反应动力学方程。在合肥试验点,小麦植株上苯磺隆的田间消解动态方程为C = 0.0593e-0.1393t,半衰期为4.97d;土壤中苯磺隆消解动态方程为C= 0.0434e-0.1250t,半衰期为5.54d。在青岛试验点,小麦植株上苯磺隆的田间消解动态方程为C = 0.0826e-0.1659t,半衰期为4.18d;土壤中苯磺隆消解动态方程为C = 0.0572e-0.1306t,半衰期为5.31d。在合肥和青岛两地最终残留试验的小麦籽粒和土壤样品中均未有苯磺隆检出。

高效液相色谱-质谱法测定大豆中磺酰脲类除草剂多残留量的研究

高效液相色谱法同时测定大豆中10种磺酰脲类除草剂的残留量

希望有版友能用的上。

土壤中磺酰脲除草剂降解机制研究进展

磺酰脲类除草剂残留的微生物降解研究进展

【中文名称】吡嘧黄隆

【中文化学名称】5-(3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲基磺酰基)-1-甲基吡唑-4-羧酸乙酯;5-(4,6-二甲氧基嘧啶基-2-氨基甲酰氨磺酰)-1-甲基吡唑基-4-乙基甲酸酯；
【英文名称】pyrazosulfuron-ethyl

【结构或分子式】C₁₄H₁₈N₆O₇S



【CAS NO.】93697-74-6
【相对分子量或原子量】414.40
【密度】1.44(20℃)
【熔点】180～181℃
【蒸气压】0.0147mPa(20℃) 、33.3μPa （25℃）。

KowlogP=1.3

20℃溶解性（mg/L）：甲醇700、乙酸乙酯3500、苯17000、氯仿234400、己烷200、水14.5、丙酮31700

毒性：
    大鼠、小鼠急性经口LD₅₀为5g/kg，大鼠急性经皮LD₅₀＞2g/kg，急性吸入LD₅₀＞3.9mg/L．雄、雌小鼠急性经皮LD₅₀分别为1279mg/kg和1052mg/kg，对兔皮肤和眼睛无刺激作用，对豚鼠无皮肤过敏性。饲喂试验无作用剂量为：小鼠(78个星期)为4.3mg/(kg·d)。对人的ADI为0.043mg/kg。在试验剂量内，对动物无致畸、致突变、致癌作用。鹌鹑急性经口LD₅₀＞2250mg/kg，水蚤LC₅₀为40mg/L，EC₅₀＞700mg/L。对鱼低毒，LC₅₀(48小时)鲤鱼＞20mg/L，虹鳟鱼和蓝鳃LC₅₀(96小时)＞180mg/L。蜜蜂LD₅₀(接触)＞100μg/只。

稳定性：50℃可稳定半年，对光稳定。pH7时相对稳定。在酸、碱介质中不稳定。

磺酰脲类高活性内吸选择性除草剂。杀草谱广，药效稳定，安全性高，主要用于水稻秧田、直播田及移栽田防除异型莎草、水莎草、牛毛毡、萤蔺、扁杆藤草、泽泻、鳢肠、鸭舌草、水芹、眼子菜、节节菜、矮慈菇、野慈菇、陌上菜等一年生和多年生杂草，对稗草有较强的抑制作用。水田除草剂，可用于各种类型的稻田。吡嘧磺隆只能防除没有出土或刚刚出土没出水面的阔叶杂草及莎草科杂草.

分析方法：
    高效液相色谱法，紫外检测器UV240nm，色谱柱：C₁₈，250mm×4.6(i.d)mm，流动相：乙腈-水(0.05%乙酸)=1：1，流速1.0ml/分钟，保留时间：草克星10.8分钟，内标(β-甲氧基萘，10rng/ml=氧六环样品与标准品，准确加入5.0ml内标溶液，用=氧六环-甲醇-2mol/L盐酸=50+4+1定容于100ml容量瓶中，取此溶液1.0ml用甲醇定容10ml容量瓶中。或用流动相甲醇-水=50：50，流速0.8ml/分钟，保留时间7分钟。或用流动相甲醇-水(用磷酸调pH=2.5)=8：2，流速1.0TAI/分钟，保留时间5.85分钟。

高效液相色谱法同时测定蔬菜中多种磺酰脲类除草剂的残留量

建立高效液相色谱法同时测定蔬菜中8种磺酰脲类除草剂残留量的检测方法。样品经乙腈提取、凝胶渗透色谱净化、C18固相萃取柱净化后，采用高效液相色谱分离，二极管阵列检测器检测，外标法定量。本法简便、快速、定量准确、精密度高，适用于进出口蔬菜中多种磺酰脲类除草剂残留量的同时检测。

原文由 雾非雾(mcds) 发表:
HPLC-MS/MS -Flucarbazone-sodium
http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20100406/2483262/

有没有中文的？