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主题：【求助】硫酸根测定（EDTA）

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发表于：2010/08/11 16:23:56 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
测定时候用EDTA，用Bacl2和Mgcl2沉淀硫酸根。然后EDTA反滴定。

我想说，用Bacl就可以，为何还加氯化镁呢。

谢谢
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2010/8/11 21:35:46 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
你使用的指示剂是铬黑T吧，铬黑T与钡、钙的显色不太灵敏，而与镁的显色比较灵敏，所以，在水的硬度测定中，以铬黑T指示时，如果水中镁含量极低，可以加少量MgY，来提高显色灵敏度。你测钡时的氯化镁作用也应该是这样。
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2010/8/11 21:49:17 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
加入镁的目的在于使滴定终点明确，因钡与EDTA形成的络合物不如镁络合物稳定。由于取代反应，镁起最后指示终点作用，使终点明显
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2010/8/12 11:44:00 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
据称铬黑T与Mg的络合物比较稳定，即使过量较多的EDTA也不能把铬黑T从M-铬黑T的络合物中置换出来，终点变色应该有滞后的嫌疑。那为什么还要使用这种方法呢？
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2010/8/12 17:10:13 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 yd88886666(yd88886666) 发表:
据称铬黑T与Mg的络合物比较稳定，即使过量较多的EDTA也不能把铬黑T从M-铬黑T的络合物中置换出来，终点变色应该有滞后的嫌疑。那为什么还要使用这种方法呢？


好像没有这种现象呀。实验中没有出现过过量较多EDTA也不置换的情况。
选择络合指示剂有一个原则：MY的稳定常数比M-In的稳定常数大100倍比较恰当，相差太大，指示剂在还未到计量点就开始分解，终点提前，变色不敏锐；相差太小，EDTA难以置换In，出现终点不敏锐，终点滞后甚至不会变色的情况（你说的现象属于此情况）。
    在PH10时，lgK'MgY=8.2,而lgK'Mg-EBT=5.4，相差631倍，,应该是较恰当的。
    而对于PH10时的CaY（10.2）和Ca-EBT（3.8）,EBT的络合很不稳定（常数太小），二者相差2511886。两种络合的稳定性形成“剪发差”了，因而滴定近终点时出现还未滴完Ca-EBT就逐渐分解了，现象是终点提前，变色不敏锐。
    在水硬度测定时，使用EBT，为什么要加入镁离子，就是为了弥补Ca-EBT变色不敏锐的缺陷，由Mg-EBT→MgY-EBT的敏锐变色来代替Ca-EBT→CaY-EBT的不敏锐变色。当然，滴定时EDTA是先滴钙再滴镁的（稳定性的差异决定），这就是硬度测定中的所谓“置换滴定原理”。
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2010/8/12 17:11:38 Last edit by zlhuang0132
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