我做油样中的铅砷，取10mL油加碘氧化，再加10%酸萃取，定容100mL或50mL，基改剂硝酸镁，样品试剂浓度都要乘以10或者5。曲线采用标准曲线。
因为标准曲线完全没有任何干扰，用曲线空白做11次算出来的检测限极低，大约0.2ug/L，有种说法检测限10倍就是最低检定限，2ug/L附近就能准确定量。但是，在这个浓度附近的的样品平行样读数会在1至10ug/L波动，显然超过了这种方法算出的检定限波动范围。
也就是说，曲线的检测限不适合作为样品检测限，多数样品似乎不含砷，好像还可以直接用样品重复11次，算出检测限，铅多少含了一点，直接用样品做重复11次似乎不太合适。如何找到0浓度的样品，按照前处理的流程操作一遍，估计算出来的样品检测限应该会高一些。
还有，因为样品检测时是稀释了10倍的，这种情况下，样品的检测限，该如何确定？
另外，因为样品稀释了10倍，如果平行样读数是5.1、6.8ug/L，不考虑10倍，其实重复性可以，可是一把10倍带入计算，结果就是51、68ug/L，看起来就不太好。这种情况该怎么解释？

推荐答案：hunanrentong回复于2010/10/04

As与铅的存在状态还是有区别的，As在水中一有机态存在很常见的（胂），因此如果含油，需对水样进行消解。

补充答案：

popo回复于2010/10/06

你应该考虑用一个空白油来进行检测以计算你的检出限。

检出限其实只是仪器有信号而已，在这个浓度你没有办法去看其检测的平行性什么的。因为其吸光度也就只有0.000X左右吧。

有的时候你可以推算一下你的0.0044ABS所对于的结果，一般低于这个的一般以下的浓度，其稳定性什么的都会差的多。

至于你说的样品检出限，如果你的样品是吸收后的，你应该在计算的时候考虑进去，也就是如果你的空白油检测限计算得到是2ppb，那么你的样品检出限就应该是20ppb。

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2010/10/3 23:11:28 沙发管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

今天又发现个问题，用１％硝酸萃取，定容的时候，我看见有一个样里面上漂了一点油，想到有个方法说的是加一点双氧水，可以消除水中的残留油。这个样就加了点双氧水。结果，没加双氧水的，Ａｓ吸光度基本等于空白，加了双氧水的，加标回收率９０以上。我就在另外几个也加点双氧水，结果都出峰了，当然，这几个加标回收率不高。
Ｐｂ没这个问题，不加双氧水，１％和１０％酸萃取结果都可以。
Ａｓ就在水里，怎么会测不出来呢？

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2010/10/4 2:19:33 板凳管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

检出限的计算方法
1）在《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定：
给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限（D.L），这里的零浓度样品是不含待测物质的样品。
D.L = 4.6σ
式中：σ — 空白平行测定（批内）标准偏差（重复测定20次以上）。

2) 国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）对分析方法的检出限D.L作如下规定。

在与分析实际样品完全相同的条件下，做不加入被测组分的重复测定（即空白试验），测定次数尽可能多（试验次数至少为20次）。算出空白观测值的平均值Xb和标准偏差Sb。在一定置信概率下，被检出的最小测量值XL以下式确定：
X L= Xb+ K’ Sb
式中：Xb —— 空白多次测得信号的平均值；
Sb —— 空白多次测得信息的标准偏差；
K’ —— 根据一定置信水平确定的系数。
与XL-Xb (即K’ Sb)相应的浓度或量即为检出限:
D.L = X L- Xb/ K = k’ Sb/ K
式中：k ——方法的灵敏度（即校准曲线的斜率）。
为了评估Xb和 Sb，实验次数必须至少20次。

1975年，IUPAC建议对光谱化学分析法取k’=3。由于低浓度水平的测量误差可能不遵从正态分布，且空白的测定次数有限，因而与k’=3相应的置信水平大约为90%。此外，尚有将 K’取为4、4.6、5及6的建议。

检出限肯定是按稀释之后的算，至于你做10倍检出限的样重现性不好，这是仪器精密度的问题，就是仪器不稳定，与检出限是有区别的

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2010/10/4 2:22:35 马扎管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 megastar(megastar) 发表:
今天又发现个问题，用１％硝酸萃取，定容的时候，我看见有一个样里面上漂了一点油，想到有个方法说的是加一点双氧水，可以消除水中的残留油。这个样就加了点双氧水。结果，没加双氧水的，Ａｓ吸光度基本等于空白，加了双氧水的，加标回收率９０以上。我就在另外几个也加点双氧水，结果都出峰了，当然，这几个加标回收率不高。
Ｐｂ没这个问题，不加双氧水，１％和１０％酸萃取结果都可以。
Ａｓ就在水里，怎么会测不出来呢？

As与铅的存在状态还是有区别的，As在水中一有机态存在很常见的（胂），因此如果含油，需对水样进行消解。

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2010/10/4 8:39:14 地毯管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

我还没有接触过，学习一下。

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2010/10/4 8:57:48 地板管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

3,4楼回答是正确的。既然你的一起稳定性有问题，那只能先校正仪器后在做检测。我们通常认为检测限是3倍的标准偏差。10倍好象太大了。

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2010/10/4 9:00:45 6楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

其实我个人认为楼主能否缩小稀释倍数呢？比如稀释5倍后检测？

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2010/10/4 9:23:04 7楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

3楼的回答没有解决我的问题，可能我没解释太清楚。实际情况是这样的，Pb、As标准曲线是5至50ug/L，油工艺要求控制Pb、As浓度低于150、100ug/L，我参考了很多方法，一般都是稀释5至10倍，前几天我想的是多加点水萃取彻底点，就稀释了10倍，当然，我最近检测发现可以稀释5倍做。
曲线是标准曲线，即没有经过前处理加碘，加酸萃取的操作，空白是很干净的，以曲线空白算出来的检测限自然太低了，我就想做样品检测限，这样的数值应该会大一些。而0浓度样品该怎么找呢？

瓦里安的仪器稳定性的确也不好，我什么都没动，检测重复性时好时坏，让人很无奈。我每次做样品，都带曲线母液做样品测定，波动有时候会达到10%。

4楼回答得很好，谢谢！不过消解又增加了手续，加双氧水也会产生沉淀，感觉不太好，我还是用10%酸萃取，直接测简单点。

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2010/10/4 10:09:54 Last edit by megastar