主题：【第六届原创】关于钠的波长对吸光度的影响

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夕阳

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x射线仪器发表于：2013/07/01 05:35:59 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

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（一）前言
在使用原子吸收分析时，一般仪器和资料给出的元素分析谱线（分析波长）大多是共振线，这是众所周知的常识。实践证明，所有作为分析使用的元素阴极灯的众多的发射谱线中也是共振谱线的光强大于其他的次灵敏谱线。但是钠灯却是一个例外，钠灯的共振谱线为 589.0nm，而次灵敏谱线为589.6nm。从钠灯发射谱线可以看出，钠灯的次灵敏谱线的强度却大于共振谱线的。见图-1 所示：

图-1 钠灯的谱线

根据谱线分布的情况来看，在350nm以下的紫外区域的谱线的分布是很稠密的；为此一般当分析元素处于紫外区时，仪器的狭缝往往选择≤0.4nm。如果分析波长大于350nm时，往往仪器狭缝选择1nm以上。但是钠灯却是一个例外。如果分析钠而选择1.3nm狭缝，其灯的发射光谱如图-2 所示：

图-2 狭缝为1.3nm时的钠灯发射光谱

在论坛内，大家对于钠使用两种谱线的吸光值大小一直有所争议；有的说两者结果相差5倍，有的说相差1倍；究竟实际情况如何呢？为此，我特意用ZA3000型原吸仪器做了一个实验。

使用同一个样品，同一个条件，仅仅是使用不同的分析波长及分析手段（火焰法和石墨炉法）那结果会是怎样的呢？请看下面的实验结果：

（二）采用火焰分析模式

（1）使用589.0nm分析谱线（样品：1ppm钠标液）

图-3 使用钠灯的589.0nm的波长

图-4 使用钠灯589.0nm波长的测试图谱

图-5 使用钠灯589.0nm波长的测试吸光值(0.2931Abs)

（2）使用589.6m分析谱线（样品：1ppm钠标液）

图-6 使用钠灯的589.6nm的波长

图-7 使用钠灯589.6 nm波长的测试图谱

图-8 使用钠灯589.6nm波长的测试吸光值(0.0431Abs)

（三）采用石墨炉分析模式：

（1）使用589.0nm分析谱线（样品：2ppb钠标液）

图-9 使用钠灯的589.0nm的波长（由于石墨炉方式，狭缝高度降低，负高压有所提高）

图-10 使用钠灯589.0nm波长的测试图谱

图-11 使用钠灯589.0nm波长的测试吸光值(0.8734Abs)

（2）使用589.6m分析谱线（样品：2ppb钠标液）

图-12 使用钠灯的589.6nm的波长（由于石墨炉方式，狭缝高度降低，负高压有所提高）

图-13 使用钠灯589.6 nm波长的测试图谱

图-14 使用钠灯589.6nm波长的测试吸光值(0.1325Abs)

实验结论：

（1）尽管钠灯的589.6nm 发射谱线的强度大于 589.0nm的发射谱线，但是样品中589.6nm波

长下的跃迁的基态原子的个数要远远少于589.0nm的波长下的跃迁的基态原子的个数。

（2）无论是火焰法还是石墨炉法，在两个波长下，二者的吸光值相差6.6~6.8倍。

（3）由于原吸的测量一般采用外标法，因此理论上采用哪个波长对于测试结果的影响不大。

但是由于589.6nm波长下的吸光值低于589.0nm波长下的吸光值6倍，这样在测量低浓度

的样品时，可能被读取的吸光值就会很小，可能会加大测量值的误差。

（4）写此文章的初衷，是因为在维修仪器的工作中，经常遇到在测试钠元素的样品时其吸收

值很低的现象；究其原因，发现仪器往往将589.6nm的次灵敏线错当589.0nm主振线来使

用了。