3 用以消除或补偿基质效应的方法基质效应影响待测物的定量准确度,且影响因素多变,很难被完全消除。但为了提高方法的可靠性和结果的准确度,近年来国际上致力于消除和补偿基质效应的研究逐渐增多,下面就常用的几方面进行讨论:
3. 1 使用样品本底配制标准溶液用以校准在欧盟指令2002/657/EC 中指出:在使用外标的情况下,校准标样必须是制备于尽可能与样品溶液中组分相同的溶液当中。
由于基质效应依赖于所分析的基质,获得精确结果的最好方式就是对每种基质使用其基质匹配标液。目前许多的农药残留检测方法都是使用基质匹配标样来进行校准,以使标样中的基质环境与样品中的相同。包括庞国方的GB/T 19648以及近年颁布的一些标准。由于基质效应与基质的类型有很大的关系, 应用基质校准法获得最准确的结果时,需要有与每种类型样品都严格匹配的基质,这并不容易做到。主要是因为(1)多种农产品各具有不同的基质特性,会产生不同的基质效应;(2)应用时需要选择干扰较少不含待测物的空白样品材料;(3)基质配制标样的稳定性需要考虑;(4)使得更多的样品基质进入到仪器当中,增加了系统的维护费用。 这些以前我提到过。
那么怎么办呢?个人认为,针对问题(1),为了避免每个样品种类都要配制其基质匹配标样,若能有一种可用于校准所有样品基质效应的标准物质或可通用的基质是非常有意义的。例如有研究建议将黄瓜作为蔬菜的通用基质, 将西瓜作为水果的通用基质。当然,还可以细分,如笔者正在采用的将白菜、甘蓝、番茄、黄瓜和油菜分别作为白菜类、甘蓝类、茄果类、瓜类和叶菜类蔬菜的校准基质。作为一种替代方法, 混合物通用基质已开始应用于几类常规食品的检测,在经过评价后,适合的混合物通用基质会减少部分繁琐的工作量。不同类型农作物的通用基质可通过与其水分、糖、脂肪和(或)脂肪酸的含量匹配来选择。则通用基质选择的标准应尽量使其标准曲线的斜率与基质匹配校准法的斜率一致。问题(2),空白样品材料应该先经过净化并进行相应仪器的检验并与溶剂标准物质对比,确认没有明显基质干扰的情况下再进行配制标准溶液。问题(3),基质配制标样需要对其贮存稳定性进行考察,包括不同的存贮温度、不同周期对不同农药品种的影响等。问题(4),在进行一个批次样品或几十个样品的检测完成后,要进行仪器的维护和关键部位的清洗,以使仪器工作状态达到或恢复至最佳。
最近部里的任务原则上要求分类配基质标准,但我认为不能盲从。
还是那个原则,先进行评价。比如,做氨基甲酸酯农药,经过我的评价,不管是大白菜、黄瓜还是菜花,和纯溶剂标准相比没有什么变化。把评价结果打印出来,我就不用配置基质匹配标准了。
图2 不同样品基质中农药响应值 (个人版权,严禁转载)