主题：【第二届网络原创参赛作品】如何做好水中高锰酸盐指数标样的考核

如何做好水中高锰酸盐指数标样的考核(一)

    在我们历年组织的质控考核中,高锰酸盐指数按“保证值土1倍不确定度”的标准评判,合格率较偏低,而且不稳定,年平均合格率在45.8%～86.7%之间,平均为71.0%，甚至连考三次都不合格的情况都时有发生。为使该项目的合格率不至于太低,总站组织的国家水环境监测网站质控考核把该项目的合格标准放宽至:“保证值土3倍不确定度”。分析人员普遍感到:该项目的环境标样不易做好,甚至对标样定值和国家标准分析方法产生怀疑，由此推论，环境水样中高锰酸盐指数测定结果的准确性也不会很高。为提高该项目测定的准确性，我们在该项目的质控考核和密码样检查中，组织进行了该项目的条件影响实验。实验研究结果证明，做好高锰酸盐指数的关键是:
1、实验用水、
国家标准GB/T 11892～1989《水质高锰酸盐指数的测定》(以下简称标准分析方法)中明确规定,测定该项目的水应为: 不含还原性物质的水。但为节省时间,提高效率,有的分析者直接用一次蒸馏水或去离子水代替不含还原性物质的水。然而, 采用普通金属蒸馏器蒸得的一次蒸馏水仅只是将大部份无机盐、碱和某些有机化合物等不挥发性物质除去；通过用离子交换纯水器进一步处理一次蒸馏水得到的去离子水,也只是更进一步除去绝大部份盐类、碱和游离酸,两种方法制得的水都没有完全除去还原性物质。用未除去还原性物质的水测定高锰酸盐指数,带来的问题是空白偏高,空白高对环境水样的测定没有影响,对质控样的测定影响就比较大，直接关系到测定结果的合格与否。原因是:测定环境水样时,因水的纯度达不到要求带来的空白值高所产生的影响,在用标准分析方法给出的公式计算结果时,可全部扣除。而高锰酸盐指数质控样一般为安瓿瓶装20ml液体标样,取其10.OOml稀释定容到250.0ml后才为待测样,如测定该样品时, 所用的水含还原性物质,而使空白偏高所产生的影响,用同样的公式计算就不能完全扣除,因为该公式所消除的空白影响不包括质控待测样从10.00ml稀释到25O.0ml时所用的水对测定结果带来的正误差影响。理论计算,空白值每增加0.10mg/l,这一影响将使测定结果偏高0.096mg/l。
从高锰酸盐指数质控考核和密码样检查的实验用水统计情况来看, 不含还原性物质的水空白值平均为0.2lmg/l,一次蒸馏水和去离子水的空白值分别平均为0.50mg/l和0.71 mg/l,同期用于考核和检查的高锰酸盐指数标样,其保证值的不确定度范围在土0.25mg/l～土0.32 mg/1之间,如不考虑其它因素的影响,空白高于0.33mg/l以上时,测定结果就会高出合格范围。显然,使用一次蒸馏水和去离子水的不合格机率远远大于使用不含还原性物质的水,检查不同实验用水测定结果统计也证实了这一点(详见表l不同实验用水测定结果统计),使用不含还原性物质的水,合格率为100%,使用一次蒸馏水和离子交换水的合格率分别才有62.1% 和50.0%。因此做好高锰酸盐指数质控样的首要条件是:必须使用不含还原性物质的水。
表l不同实验用水测定结果统计
                                               (待续)