主题:【讨论】何谓谱线跃迁定则?

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chauchylan
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shaweinan
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  光谱的能级跃迁并不是可以任意发生的,只有遵循选律S=0、L=±1、J=0、±1的跃迁才是较强的,而其余的跃迁很难发生或发生的几率很低,故谱线很弱。
  因板面的编辑问题,符号在这里显示不出来。
chauchylan
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从原子中与电子的空间分布有关的性质考虑,它的状态可分为偶性与奇性,这种性质

称为宇称.对某一电子组态判别其宇称的方法是角量子数 L=奇数者,称奇性。角量

子数 L=偶数者,称偶性。

L值的字母右上角码”0”表示奇性宇称.

跃迁只能发生在不同的状态间,偶性到奇性,或奇性到偶性,在多电子原子中,每

次跃迁不论有几个电子变动都得符合这条规律.
chauchylan
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Delta n=0,1,2,3…即主量子数在跃迁时可以是零和任意整数.

Delta  L=正负1,即总角量子数在跃迁时的变化量只能是1,就是说跃迁只允许在S

项与P项之间,P项与S项或D项之间,D项与P项或F项之间等等.即所谓的宇称选则定

则.

Delta S=0,即只有光谱项的多重性一致时才能发生跃迁,单重项只能跃迁到单重

项,三重项只能跃迁到三重项等.

Delta L=0,正负1,即总内量子数在跃迁时的变化只能是0与1,但J=0到J=0的跃迁是

不允许的.

上述这些规则叫光谱选律,也称光谱选则定则,即只有符合这几条选则定则的跃迁

才能发生,但也有例外的情况,这种不符合的选则定则跃迁产生的谱线叫禁戒跃迁,

这种跃迁发生的机率很小,产生的谱线很弱,难以观察到.
chauchylan
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可以从原子在一状态的电子组态判别它的宇称:把原子中各电子的L量子数相加,

如果得到偶数,原子的状态是偶性的,如果是奇数,状态是奇性的.普遍的选择定

则是,跃迁只能发生在不同的宇称状态间,偶性到奇性,或奇性到偶性.在多电子

的原子中,每次跃迁不论有几个电子变动,都得符合这条规律,这也叫Laporte定

则.这是谱线跃迁的必要条件.

对于LS耦合:delta S=0,delta L=0,±1,delta J=0,±1(0→0除外)

对于Jj耦合: delta Jp=0,delta j=0,±1, delta J=0,±1 (0→0除外)
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