主题：【原创】[胖记原创] 一份考核样的困惑。

厉害呢~~

原文由 zhongyuetong 发表:

原文由 yangqiong-gz 发表:
这个问题是你怎么处理（即提取、浓缩）的，有时需要两棵极性有差异的柱子确定，但GCMS应该定性没问题

具体问题具体分析，对于上级的考核样，千万不能当作正常样品或者是未知样品来考虑，这时候再精妙的双柱法，也比不上对答案的一个电话。。。

如果考虑要用双柱法时，那就走错了方向。。。

对答案的一个电话，强，理解！

(今天可算是写完了报告。。。。压抑了千万句想抱怨的话。。。)



关于“模拟食物中毒样品”检测的技术报告


2008年4月，收到了广东省CDC下发的考核样品，是一个模拟食物中毒样品，样品编号为ILC5a－009，样品名称为食物中毒样品；要求检测的项目是氯氰菊酯，甲胺磷，久效磷，毒鼠强，敌鼠钠盐。
收到样品后，需要判断样品的基质，即样品是有机试剂为主体，还是以水溶液为主体。打开装样品的塑料瓶，观察样品样品状态，发现是褐色溶液。用鼻子小心地嗅一下，没有闻到比较强烈的异味，再吸取一滴样品溶液滴在手背上，也没有发觉常见的有机试剂造成的皮肤刺痛感觉。这时可以比较倾向认为样品主要是用水溶液配制而成。
取样品用二氯甲烷按1：1体积萃取，在气质联用仪上用SCAN模式进行检测，发现峰很杂，而其中一个最大的峰经检索的结果显示是咖啡因，再考虑此样品呈现的体育事业糖色，由此推断此样品是用可乐配制。
针对样品的基质是水的特点，再根据这几个项目的特性，设计4　类不同的检测方法。
（1）甲胺磷和久效磷：属于水溶性有机磷农药，用二氯甲烷进行萃取，在氮吹仪上浓缩后，用带FPD检测器的气相色谱仪进行检测。
（2）氯氰菊酯：属于脂溶性有机氯农药，可以用石油醚进行萃取，在氮吹仪上浓缩后，用带ECD检测器的气相色谱仪进行检测。
（3）毒鼠强：用乙酸乙酯进行萃取，在氮吹仪上浓缩后，用气质联用仪进行检测。
（4）敌鼠钠盐：常用的方法为三氯化铁显色化学法。

下面是具体的实验仪器参数及内容：
（1）有机磷农药实验
仪器：Agilent7890(US10717005) 气相色谱仪
色谱柱：兰化所农残二号柱（30米0.53内径）
柱温：起始100℃，保持3min，再以每分钟40℃的速率升温至230℃，保持4min.
检测器：FPD。
进样口温度：250　℃　
检测器温度： 250　℃
定性依据：保留时间和峰形。
实验结果：甲胺磷和久效磷标准出峰时间为5.119min及6.850min，样品浓缩液中能找到在此保留时间的出峰，且峰形吻合，分别见图1　至图4　。
　
（2）有机氯农药实验
仪器：Agilent7890(US10717005) 气相色谱仪
色谱柱：DB1701柱（30米0.53内径）。
柱温： 起始温度100 ℃ ，保持2min，再以每分钟25℃的速率升至　270℃，保持6min。
检测器：ECD。
进样口温度：250℃
检测器温度： 250℃
定性依据：保留时间和峰形。
实验结果：氯氰菊酯的四个异构体出峰时间为18.9min及21.2min之间，样品中也能见到比较特征的四个异构体，且保留时间、峰形吻合，分别见图5至图6　。

（3）毒鼠强实验
仪器：岛津QP5050A(C11153601226KG) 气质联用色谱仪
色谱柱：DB-5柱（30米0.25内径）。
柱温： 起始温度80 ℃ ，保持5min，再以每分钟30℃的速率升至　280℃，保持15min。
柱流量：1.1ml/min，分流比10：1，柱前压72.3
检测器：MSD
进样口温度：250℃
质谱接口温度： 250℃
定性依据：保留时间和离子丰度比例，如果检出浓度较高需要得到全扫描的谱图并检索出现应结果。
选择离子：132，212，240
实验结果：毒鼠强的出峰时间为11.29min（见图7），样品在此时间时间未出明显峰形。（见图8）

（4）敌鼠钠盐实验
三氯化铁显色化学法的结果显示为阳性。
通过查找文献资料，希望能找到其它定性方法，发现关于敌鼠的检测基本上是化学法为主，只找到了一篇液相方法，一篇气质联用方法。由于液相方法及液相检测器特异性较低，因此考虑建立气质方法。
在检测毒鼠强的仪器方法基础上，不修改其它仪器参数，仅仅修改选择离子（132，212，240）为340和173，用SIM方式进行扫描，发现在18.3min和21.2min均出现较大峰（见图9）。于是再用全扫描方式进行检测，对21.1min 出和峰进行谱质检索，发现此时的质谱图不仅有340和173，还有特征的265和89，（见图10）且谱图与文献中敌鼠的标准谱图相近，因此更能确定有敌鼠的存在。
确定同时检测毒鼠强和敌鼠气质方法如下：
仪器：岛津QP5050A(C11153601226KG) 气质联用色谱仪
色谱柱：DB-5柱（30米0.25内径）。
柱温： 起始温度80 ℃ ，保持5min，再以每分钟30℃的速率升至　280℃，保持15min。
柱流量：1.1ml/min，分流比10：1，柱前压72.3
检测器：MSD
进样口温度：250℃
质谱接口温度： 250℃
定性依据：保留时间和离子丰度比例，如果检出浓度较高需要得到全扫描的谱图并检索出现应结果。
溶剂延迟：6  min
选择离子：第一组： 6-15min，选择132，212和240,
第二组：15-26min，选择340和173。
样品处理：取样品加入无水硫酸钠，再以乙酸乙酯进行萃取，在氮吹仪上浓缩后，用气质联用仪进行检测，可以同时检测检测毒鼠强和敌鼠。
在完成气质联用（GC－MS）的方法后，继续进行液质联用法（LC-MS-MS）检测敌鼠的方法研究。在Q1阶段，能找到敌鼠的加氢分子量峰（341），见图11和12。
　再针对341的分子量做产物离子分析，得到178.1，217.0，188.9，207.1，276.2的特征碎片离子（见图13）。针对以上离子，做MRM的参数优化，最后的结果表见表1。



表1　 LC-MS-MS检测敌鼠的MRM表
-------------------------------------------------------------------------------------
母离子　子离子　　　CE　　　DP　　　FP　　　EP　　CXP
--------------------------------------------------------------------------------------
341.0　　178.1　　　63　　　42　　　　400　　8　　11
341.0　　217.0　　　37　　　37　　　　400　　8　　14
341.0　　188.9　　　67　　　43　　　　400　　8　　12　
341.0　　207.1　　　40　　　37　　　　400　　8　　13
341.0　　276.2　　　60　　　40　　　　400　　8　　16　　
--------------------------------------------------------------------------------------　　　　　　　　

最后结论：此样品（样品编号为ILC5a－009，样品名称为食物中毒样品）检出氯氰菊酯，甲胺磷，久效磷，敌鼠钠盐，未检出毒鼠强。

真乃神人也，真有帮助啊，下次我也参考

真是佩服啊!