主题:【已结束】论坛在线活动第三期:原子吸收之塞曼吸收原理、参数设置(主讲人: anping)

浏览0 回复130 电梯直达
张无忌
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原文由 lizhongxi8 发表:
原文由 jackdoason 发表:


在较高浓度时,校正曲线通常是趋于某一极限值。但在塞曼系统中,校正曲线(采用峰 高法)可能出现向下翻转的情况(依据波长不同弯曲程度不一),这样就会有两个浓度 值对应同一个吸光度值的现象发生?





请问此种情况如何解决?

遇到这种情况, 要从以下几方面考虑:
(1)首先确定是否发生了反转,通常情况下可以看背景的吸光度(REF),若这个值很大但扣除背景后的吸光度较小,则要相到可能发生了反转;
(2)处理方法:
A:稀释;
B:用REF的吸光度直接进行计算,不用再进行测定,得到的结果往往是正确的;
C:改变测定模式,选用背景法测定,这时重新进行标准校正和实际样品测定,可免除稀释的麻烦.但采取这种方式往往要补配几个高浓度的标准点.



有关上述“塞曼翻转”的问题,现在有一种很好的解决办法,即交流塞曼中的三磁场塞曼,据报道,德国耶拿公司有这种商品化的仪器,不知哪位大虾能够详细地介绍一下?
夕阳
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原文由 zhangwuji 发表:
目前,大多数厂家都采用交流塞曼,进口厂家只有日立一家采用直流塞曼,为使该活动更有代表性和广泛性,希望anping老师多讲讲交流塞曼,以适合多数实验室的需求,可以吗?


应张无忌先生的要求简单说上几句:

目前原子吸收采用塞曼效应校正背景的形式有三种,主要区别是磁场类型和磁场放置的位置(见附图):
(1)横向恒定磁场:此种类型的仪器代表是日立生产的Z-2000,不再赘述了。
(2)横向交变磁场:此种类型的仪器的背景校正原理同上,只是磁场为电磁铁的原理;为了得到高强度的磁场,一般磁铁结构做的很小巧,目的是使磁力线密集并集中在极靴端头上,因此这种结构的磁场很适合在石墨炉中应用。这种结构的仪器的特点是磁场强度不会象恒定磁场那样磁场会逐渐衰减,并且通过改变通过磁场线圈中的电流大小,可以改变磁场强度,以适应不同分析元素吸收线分裂的要求。此类仪器的代表:热电的M6型原吸(待确认)
(3)纵向交变磁场:上面两种类型仪器的磁铁均是设置在与阴极灯光轴垂直的方向;而纵向磁场是将磁铁设置在与光轴水平的方向。这种设置对于样品的吸收线来说是没有Kπ组分产生的,只能产生±Kδ组分;因此磁场存在时阴极灯的窄光谱只能被背景信号吸收,产生背景信号;可是在磁场消失后样品的吸收线不能被裂变,此时阴极灯的谱线则被背景和样品信号的总和吸收产生样品总吸收信号;将这两个信号进行减法(即背景扣除),就得到纯的样品信号。交替供给磁铁电流,仪器就会交替得到两种信号。此种仪器的优点:省去了偏振器,减少了光信号的损失,解决了背景校正与灵敏度损失的矛盾。其代表仪器型号:P-E800(待确认)。
对于上述三种背景校正类型仪器的优缺点各有千秋,对于它们的看法和评价“仁者见仁、智者见智”,大家可以评说。
快乐
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是不是我单位的氘灯扣背景太落后,现在大家都有塞曼,这东西只在书上读过,实际工作中无经验,只有向大家学习了。
lizhongxi8
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原文由 zhangwuji 发表:
原文由 lizhongxi8 发表:
原文由 jackdoason 发表:


在较高浓度时,校正曲线通常是趋于某一极限值。但在塞曼系统中,校正曲线(采用峰 高法)可能出现向下翻转的情况(依据波长不同弯曲程度不一),这样就会有两个浓度 值对应同一个吸光度值的现象发生?





请问此种情况如何解决?

遇到这种情况, 要从以下几方面考虑:
(1)首先确定是否发生了反转,通常情况下可以看背景的吸光度(REF),若这个值很大但扣除背景后的吸光度较小,则要相到可能发生了反转;
(2)处理方法:
A:稀释;
B:用REF的吸光度直接进行计算,不用再进行测定,得到的结果往往是正确的;
C:改变测定模式,选用背景法测定,这时重新进行标准校正和实际样品测定,可免除稀释的麻烦.但采取这种方式往往要补配几个高浓度的标准点.



有关上述“塞曼翻转”的问题,现在有一种很好的解决办法,即交流塞曼中的三磁场塞曼,据报道,德国耶拿公司有这种商品化的仪器,不知哪位大虾能够详细地介绍一下?

能解决吗? 好像有点困难!!!
夜市
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原文由 zhangwuji 发表:
有关上述“塞曼翻转”的问题,现在有一种很好的解决办法,即交流塞曼中的三磁场塞曼,据报道,德国耶拿公司有这种商品化的仪器,不知哪位大虾能够详细地介绍一下?



找到了一些资料:关于三磁场塞曼背景校正
三磁场法的分析灵敏度比普通原子吸收法低一倍,也比交变磁场塞曼背景校正法低,信噪比较差。
原子吸收光谱仪中,光学系统的杂散光和光源的辐射背景是造成工作曲线弯曲的主要原因。三磁场法最大的优点是光学系统的杂散光、光源和原子化器的辐射背景得到了校正,使工作曲线的线性范围得到显著改善。例如Ag328.1,其线性范围可达到3ABS,能扩展到三个数量级。但其背景校正性能无很大改观,工作曲线反转依然存在,只是反转点向高浓度区转移了。


shaweinan
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原文由 zhangwuji 发表:
  有关上述“塞曼翻转”的问题,现在有一种很好的解决办法,即交流塞曼中的三磁场塞曼,据报道,德国耶拿公司有这种商品化的仪器,不知哪位大虾能够详细地介绍一下?

原文由 raoqun20 发表:
找到了一些资料:关于三磁场塞曼背景校正
  三磁场法的分析灵敏度比普通原子吸收法低一倍,也比交变磁场塞曼背景校正法低,信噪比较差。
  在原子吸收光谱仪中,光学系统的杂散光和光源的辐射背景是造成工作曲线弯曲的主要原因。三磁场法最大的优点是光学系统的杂散光、光源和原子化器的辐射背景得到了校正,使工作曲线的线性范围得到显著改善。例如Ag328.1,其线性范围可达到3ABS,能扩展到三个数量级。但其背景校正性能无很大改观,工作曲线反转依然存在,只是反转点向高浓度区转移了。


  没有能够说明其原理,只是商业宣传!而且光源是在相对较低的温度和低压下的发射背景能有多少?原子化器的辐射背景可通过光源调制加以消除,再说了光学仪器中都存在杂散光,杂散光可以得到有效校正吗,是怎么校正的?
qingshui
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有一段时间没顾得上进论坛了,差点错失一个学习的好机会,这么多内容,我要花一段时间来仔细看看。以前只是听老师说过,不太明白,今天可以恶补一下啦。
kuaiche110
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网上看到一个“原子吸收光谱中的三磁场塞曼背景校正技术”资料,发给大家看看
[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp]原子吸收光谱中的三磁场塞曼背景校正技术[/url]
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Last edit by kuaiche110
shaweinan
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原文由 kuaiche110 发表:
  网上看到一个“原子吸收光谱中的三磁场塞曼背景校正技术”资料,发给大家看看
[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/Wp]原子吸收光谱中的三磁场塞曼背景校正技术[/url]


  首先这个资料并没有说清楚3磁场模式为什么能够改善分析校正曲线的线性关系和它是怎么校正杂散光的影响的,要想了解具体原理仍须查看其提供的原始文献;其次从这个资料提供的校正情况看它的线性范围的拓宽是以明显降低灵敏度为代价的,所以价值有多大很值得怀疑,而且虽然即使校正曲线不会反转,但仍会弯曲,对高含量的样品同样不能直接测定,否则的话将会使分析误差明显加大。
苏打饼
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原文由 夜市(raoqun20) 发表:最好使用优级纯的,不过有些优级纯的硝酸中也含有少量金属元素。如果发现酸空白很高,可以尝试自己蒸馏提纯。
国产的硝酸铬含量都比较高,无论是分析纯还是优级纯,平时分析都用进口硝酸
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