主题：【原创】【迎奥运活动四】兴奋剂的检测

液相色谱—电喷雾串联质谱法及三级质谱法快速定性监测和定量分析赛马尿样中药物
在赛马业中滥用的药物包含种类繁多的化学药物，主要通过取复杂尿样进行分析，使得低浓度下快速、有效、诊断性检测这些药物比较困难。通常，定量分析工作是在三重四极杆质谱上用选择离子反应检测模式进行，但是这种检测方法不能监测到诊断性碎片结构确认方面的信息，需要对其进行衍生化和气相色谱-质谱联用进一步确认。


目 的：
为了建立一种简单、快速、实用性强、能够同时进行定性监测、定量分析的液相色谱-质谱联用方法，我们考察评价赛默飞世尔LTQ线性离子阱质谱仪所提供的可靠定量分析所必须的低检测限、良好重现性、宽线性范围以及同时利用诊断性全扫描二级质谱或者三级质谱进行结构确认等方面的性能。


仪 器：
高效液相
高效液相系统：赛默飞世尔Surveyor™ 液相系统
色 谱 柱：赛默飞世尔 BETASIL™ C18柱（2.1mm×100mm,3μm）
质 谱
质 谱: 赛默飞世尔LTQ线性离子阱质谱仪
大气压电离源: 赛默飞世尔 Ion Max™ 电喷雾离子源


结 果:
定量分析
根据标准品二级全扫描色谱图中离子信号强度建立标准曲线, 表1中所有化合物，在不同浓度样品下，进行色谱分离获得的色谱图.


结 论:
在色谱分离检测过程中对共洗脱的药物的正离子负离子检测是通过仪器自动极性切换实现。脱去一分子中性水的药物分子在多频率激化作用下进一步碎片化,从而为确定分子结构提供丰富的诊断性二级质谱图。 化合物酮洛芬经过一个显著的脱去一分子非明确的中性甲酸后，进一步进行三级质谱分析。通过重新调整的离子色谱或者快速获取的多离子反应检测，对全部16个化合物进行定量分析所得到的全扫描多级质谱数据，与三重四极杆选择反应离子检测的定量分析相比，由于赛默飞世尔LTQ线性离子阱质谱仪具有短循环周期的优点，使得实现定量分析所需要的低相对标准偏差成为可能。在非明确中性分子丢失方面，三级质谱实验数据与二级谱图数据相比，不仅能够提供定性定量结果而且能够为确认结构提供诊断性谱图数据。粗略实验结果显示重复进100个尿样，仪器检测灵敏度和重现性没有明显下降。因此，我们证实在赛默飞世尔LTQ二维线性离子阱质谱仪平台上，利用全扫描液相色谱-串联质谱以及三级质谱法发展了一种快速、有效同时定性监测和定量分析马尿样品中药物的方法。

高效液相色谱-串联质谱法检测动物源性食品中糖皮质激素类药物多残留
高效液相色谱-串联质谱法检测动物源性食品中糖皮质激素类药物多残留
                          陈冬梅1，刘飞2
1．华中农业大学国家兽药残留基准实验室；2. 赛默飞世尔科技（上海）公司色谱质谱部
 
关键词：TSQ Quantum, 糖皮质激素类药物, LC/MS/MS

   
    目前，对于动物源性食品等不同基质中糖皮质激素类药物的检测方法主要采用液相色谱法（HPLC）、液质联用法（LC-MS 或LC-MS/MS）和气质联用法（GC-MS）。本文采用LC-MS/MS法建立了猪、牛、羊的肝脏和肌肉，鸡肉，鸡蛋，牛奶的中泼尼松（prednisone)、泼尼松龙（prednisolone)、地塞米松（dexamethasone、倍他米松（betamethasone）、氟氢可的松（fludrocortisone acetate,）、甲基泼尼松（methylprednisolone）、倍氯米松（beclomethasone）、氢化可的松（hydrocortisone）的检测方法。 

仪器
TSQ Quantum三重四极杆串联质谱仪（赛默飞世尔科技Thermo Fisher Scientific公司），配置有电喷雾电离源（ESI）；Surveyor LC液相色谱系统，包括Surveyor AS自动进样器。

高效液相色谱-串联质谱法检测动物源性食品中β-受体激动剂类药物残
目前，对β-受体激动剂的分析方法有高效液相色谱法（HPLC）、高效液相色谱－质谱法（LC/MS）、酶联免疫法（ELISA）、气相色谱-质谱法(GC/MS)等。
    本文建立了猪肝、猪肉、牛奶和鸡蛋等动物源性食品组织中特布他林、西马特罗、沙丁胺醇、非诺特罗、氯丙那林、莱克多巴胺、克仑特罗、妥布特罗、喷布特罗、心得安共10种β-受体激动剂LC-MS/MS法残留检测方法。


1. 实验部分
仪器与试剂
TSQ Quantum三重四极杆串联质谱仪（赛默飞世尔科技Thermo Fisher Scientific公司），配置有电喷雾电离源（ESI）；Surveyor MS Pump液相色谱系统，包括Surveyor AS自动进样器。

2 结果与讨论
2．1 方法灵敏度（定量限，LOQ）：本方法沙丁胺醇、非诺特罗、氯丙那林、莱克多巴胺、克仑特罗、妥布特罗、喷布特罗和心得安在猪肝、猪肉、牛奶和鸡蛋等动物源性食品组织中的定量限均可达0.1 μg/kg，西马特罗、特布他林为0.5 μg/kg。

高效液相色谱-串联质谱法检测动物源性食品中11种合成类固醇类激素多残留
由于兴奋剂检测可轻而易举地查出运动员是否服用了苯丙胺,至20世纪70年代初,使用这类药物的运动员已明显减少。取而代之的是50年代以来相继问世的多种合成类固醇，这类可以使肌肉增大和力量增强的兴奋剂同时严重干扰体内激素平衡。因为一直未研究出准确而可靠的检测方法，国际奥委会迟至1975年才宣布禁用合成类固醇。因此，对合成类固醇类激素的检测不仅在体育运动中，而且在食品安全方面都有重要意义。
    本文建立了猪、牛、羊及鸡肌肉和肝脏、牛奶和鲜蛋等动物源性食品中睾酮、甲基睾酮、黄体酮、群勃龙、勃地龙、诺龙、美雄酮、司坦唑醇、丙酸诺龙、丙酸睾酮及苯丙酸诺龙等11种合成类固醇类激素药物的液相色谱-串联质谱测定方法。


1. 实验部分
1.1 仪器与试剂
TSQ Quantum三重四极杆串联质谱仪（赛默飞世尔科技Thermo Fisher Scientific公司），配置有电喷雾电离源（ESI）；Surveyor MS Pump液相色谱系统，包括Surveyor AS自动进样器。

2 结果与讨论
2．1 方法灵敏度（定量限，LOQ）：本方法在猪、牛、羊、鸡肌肉组织、鸡蛋中，睾酮、甲基睾酮、黄体酮、群勃龙、勃地龙、诺龙、美雄酮、司坦唑醇、丙酸诺龙、丙酸睾酮及苯丙酸诺龙的检测限均可达到0.1 μg/kg，
        本方法在各肌肉组织、鸡蛋、牛奶中的睾酮、甲基睾酮、黄体酮、群勃龙、勃地龙、诺龙、美雄酮、司坦唑醇、丙酸诺龙、丙酸睾酮及苯丙酸诺龙的定量限为0.5 μg/kg。

高效液相色谱-串联质谱法检测动物源性食品中6种玉米赤霉醇类药物残留
由于兴奋剂检测可轻而易举地查出运动员是否服用了苯丙胺,至20世纪70年代初,使用这类药物的运动员已明显减少。取而代之的是50年代以来相继问世的多种合成类固醇，这类可以使肌肉增大和力量增强的兴奋剂同时严重干扰体内激素平衡。因为一直未研究出准确而可靠的检测方法，国际奥委会迟至1975年才宣布禁用合成类固醇。因此，对合成类固醇类激素的检测不仅在体育运动中，而且在食品安全方面都有重要意义。
    本文建立了猪、牛、羊及鸡肌肉和肝脏、牛奶和鲜蛋等动物源性食品中睾酮、甲基睾酮、黄体酮、群勃龙、勃地龙、诺龙、美雄酮、司坦唑醇、丙酸诺龙、丙酸睾酮及苯丙酸诺龙等11种合成类固醇类激素药物的液相色谱-串联质谱测定方法。


1. 实验部分
1.1 仪器与试剂
    TSQ Quantum三重四极杆串联质谱仪（赛默飞世尔科技Thermo Fisher Scientific公司），配置有电喷雾电离源（ESI）；Surveyor MS Pump液相色谱系统，包括Surveyor AS自动进样器。

2 结果与讨论
2．1 方法灵敏度（定量限，LOQ）：本方法在猪、牛、羊、鸡肌肉组织、鸡蛋中，睾酮、甲基睾酮、黄体酮、群勃龙、勃地龙、诺龙、美雄酮、司坦唑醇、丙酸诺龙、丙酸睾酮及苯丙酸诺龙的检测限均可达到0.1 μg/kg，
  本方法在各肌肉组织、鸡蛋、牛奶中的睾酮、甲基睾酮、黄体酮、群勃龙、勃地龙、诺龙、美雄酮、司坦唑醇、丙酸诺龙、丙酸睾酮及苯丙酸诺龙的定量限为0.5 μg/kg。

液相色谱-串联质谱法测定尿液中的内源性类固醇激素
摘要： 建立了液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)测定尿液中的内源性类固醇激素的方法。尿样经葡萄糖醛酸甙酶酶解后进行液-液提取,以甲醇-0.1%甲酸缓冲液(含0.02mol/L乙酸铵)(体积比为68∶32)为流动相,采用CosmosilC18色谱柱分离,并以三重四极杆串联质谱多反应监测扫描方式对尿样中的脱氢表雄酮(DHEA)、睾酮、表睾酮、雄酮和苯胆烷醇酮等5种激素进行检测。方法的最低检出限为0.01~10ng/mL,平均回收率为96.7%~106.5%,日内和日间相对标准偏差(RSD)分别小于7%和11%。应用所建立的方法测定了健康志愿者口服DHEA后尿液中内源性类固醇激素的变化情况,结果表明该方法样品处理简便,色谱分离完全,结果准确可靠,可替代气相色谱-质谱法用于体液中内源性类固醇激素兴奋剂的常规分析。

    自上世纪50年代以来,合成类固醇激素始终是一些运动员最常滥用的兴奋剂,其中内源性类固醇激素为滥用之首[1]。因此,内源性类固醇激素的检测及判定是近年来研究的热点。内源性类固醇是自身合成的激素,包括睾酮、表睾酮、脱氢表雄酮(dehydroep iandrosterone,DHEA)、雄酮以及苯胆烷醇酮等。其中DHEA是多种类固醇激素的重要前体,它在体内可通过多种途径代谢为雄酮、苯胆烷醇酮以及睾酮等不同的内源性类固醇激素[2,3],并且在代谢为睾酮的同时并不会升高睾酮与表睾酮的浓度比(这是判定是否服用外源性睾酮制剂的标准[4,5])。......


[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p]液相色谱-串联质谱法测定尿液中的内源性类固醇激素[/url]

似乎wangboxzzjs介绍了很多食品安全方面的问题和检测方法，但是好像不是真正的兴奋剂检测啊

北京奥运兴奋剂检测流程图


尿样送到中国反兴奋剂中心后，反兴奋剂中心实验室工作人员将会查收，查收工作在实验室一楼入口处的收样室进行。其中A瓶尿样将被送往位于二、三楼的实验室进行分类检测，B瓶尿样将被收进放在一楼的冰柜内留作备用。专家拿到尿样后，首先根据初步检测结果进行初步筛选和大致分类。分类之后的尿样将会分成国际反兴奋剂机构规定的几个兴奋剂类别，比如刺激类、利尿类、载体类、麻醉类等，然后根据再按照各类的情况一一进行检测。

很有用，谢谢楼主！

自1980年国际奥委会禁用兴奋剂以来，兴奋剂的检测主要以气相色谱-质谱(GC-MS)、气相色谱（GC）及液相色谱（HPLC）为主，LC-MS、液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）等联用技术在药物分析、法医学、商检、环境科学、生命科学等领域的广泛应用和蓬勃发展，也不可避免地带动了兴奋剂检测方法的改进与发展。一些过去无法检测或检测达不到要求的药物通过LC-MS得到了很好的控制，仅从每年一度的科隆兴奋剂年会上便可以看出，LC-MS 方面的文章呈逐年上升趋势：由1990 年的0篇上升到近年来发表文章总数的30% 左右。现在，几乎所有类型的兴奋剂都可用L-MS方法来检测，而且正在从对小分子兴奋剂的检测不断地扩展到对大分子兴奋剂的检测.

液相色谱－质谱联用在兴奋剂检测中的应用及进展（中国反兴奋剂中心 秦旸）
[url=https://insevent.instrument.com.cn/t/5p]液相色谱－质谱联用在兴奋剂检测中的应用及进展[/url]