主题：【讨论】分流比的大小对歧视效应的影响

原文由 thysy2008 发表:
  不知道LZ是不是看过有关书籍,歧视 现象的本质其实就是因为由于气化的速度不一致造成进入色谱柱内的样品成分或者成分含量发生了改变.所以说分流比越大,歧视现象发生几率就越小!!不知道各位以为如何啊.请多多指教.

原文由 zongguitang 发表:
感觉分流比增加，歧视效应应该会减弱。

原文由 xy200609 发表:
不均匀汽化是分流歧视的上要原因之一，即由于样品中各组分的极性不同，沸点各异，因而汽化速度各不相同。理论上讲，只要汽化温度足够高，就能使样品的全部组分迅速汽化。只要汽化室内样品处于均相气体状态，分流歧视就是可以忽略的。然而，实际上样品在汽化室是处于一种运动状态，即必须随载气流动。从汽化室汽化到进入色谱柱的时间很短(以秒计)，沸点不同的组分到达分流点时，汽化状态可能不完全相同。这样，由于分流流最远大于柱内流量，汽化不太完全的组分就比完全汽化的组分可能多分流掉一些样品。造成分流歧视的另外一个原因是不同样品组分在载气中的扩散速度不同。而扩散速度与温度是成正比的。所以。尽量使样品快速汽化是消除分流歧视的重要措施，包括采用较高的汽化温度，也包括使用合适的衬管。
分流比的大小也会影响分流歧视口一般地讲，分流比越大，越有可能造成分流歧视口所以，在样品浓度和柱容量允许的条件下，分流比小一些有利。至于分流比的测定定是很简单的，只要在分流出口用皂膜流量计测定分流流量，再测定柱内流量(因为柱内流量很小，用皂膜流量计测定时误差较大，故常用测定死时间的办法进行流量计算)。二者之比即为分流比。严格地讲，两个流量值应校正到相同的温度和压力条件下，才能获得准确的分流比。实际工作中人们更关心的是分流比的重现性，分流比则常用整数之比表示，故一般不需要很准确地测定。
具体分析中要消除分流歧视，还应注意色谱柱的初始温度尽可能高一些。这样，汽化温度和柱箱温度之差就会小一些，因而样品在汽化室经历的温度梯度就会小一些，可避免汽化后的样品发生部分冷凝。最后一个问题是色谱柱的安装，一是要保证柱入口端超过了分流点。二是保证柱入口端处于汽化室衬管的中央，即汽化室内色谱柱与衬管是同轴的(参看上一章有关色谱柱安装的内容)。
尽管分流进样有歧视间题，但它仍然是毛细管GC中最常用的进样方式。在实际工作中。分流歧视是很难完全消除的，但只要操作是重现的，一定程度的歧视是重现的。就可以通过标准样品的校准来消除歧视效应对定量精度的影响
另一方面。由于分流进样给检测灵敏度提出了更高的要求，而当样品浓度太低时。分流进样并不总是合适的选择。除了进行样品预处理(如浓缩)外。读者很容易想到不分流进样。既然分流进样是因为柱容量小、样品浓度高而不得不采用的方法。那么低浓度样品采用不分流进样，以提高检测灵敏度就是理所当然的选择了。
――选自《气相色谱方法及应用》

原文由 thysy2008 发表:
  不知道LZ是不是看过有关书籍,歧视 现象的本质其实就是因为由于气化的速度不一致造成进入色谱柱内的样品成分或者成分含量发生了改变.所以说分流比越大,歧视现象发生几率就越小!!不知道各位以为如何啊.请多多指教.

原文由 hrcren 发表:

原文由 thysy2008 发表:
  不知道LZ是不是看过有关书籍,歧视 现象的本质其实就是因为由于气化的速度不一致造成进入色谱柱内的样品成分或者成分含量发生了改变.所以说分流比越大,歧视现象发生几率就越小!!不知道各位以为如何啊.请多多指教.

感觉应该是分流比越大，歧视效应越大，不过我也没做过实验，我不看这个帖子，连歧视效应是什么东西都还不知道呢。曾经听有位前辈说过，毛细管柱是不能用来准确定量的，原因就是因为毛细管柱一般都是分流进样，分流的那部分到底分走了多少，是个未知数，虽然有分流比，但谁也不知道也不能保证实际做样的时候是不是严格按照分流比分流的，我想这就是歧视效应吧

原文由 bjsmsc123 发表:
看了各位的见解，分流歧视是发生在液样在进样器中不平衡汽化过程。
1、如果直接进气样，是不是就不会发生分流歧视？
2、色谱仪如果只是定性测定分流歧视的影响关系就不大了。
3、色谱仪定量测定都要经过在相同的分析条件小标定，然后在定量测定。哪么系统误差抵消，对检测结果的影响也就不大了。是否如此呢？

原文由 thysy2008 发表:
看了各位的见解，分流歧视是发生在液样在进样器中不平衡汽化过程。
1、如果直接进气样，是不是就不会发生分流歧视？
2、色谱仪如果只是定性测定分流歧视的影响关系就不大了。
3、色谱仪定量测定都要经过在相同的分析条件小标定，然后在定量测定。哪么系统误差抵消，对检测结果的影响也就不大了。是否如此呢？

我认为在相同的条件下，应该影响不大，我们现在都是自动控制，条件参数不变，所得的结果就差不多。