主题:【分享】环境样品前处理技术

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水样的预处理


除非将采到的水样马上进行分析,否则在水样贮存以前必须进行适当的预处理。预处理主要依据被测水样的不同要求而异,过滤是常用的预处理方法。
    在未过滤的样品中,由于颗粒物和溶解于样品中的碎片之间的相互作用,有可能引起样品中重金属化学形态分布的变化。研究人员发现重金属在沉积物与水的混合物中的吸附一解吸平衡时间是很快的,一般少于72h,最大吸附发生在pH=7.5左右。采样后,溶液平衡的任何变化,颗粒物所提供的吸附部位都将为金属形态的迁移提供路径,而在某些条件下,解吸已吸附的金属是可能的。通常对于微量元素或有机分析,首先必须通过过滤或者离心将水样中的颗粒物质除去(如果测定颗粒物中的污染物成分,则需收集这部分样品),然后加入保护剂,水样盛放在没有污染的容器内,并贮存在合适的温度下,以防止有效成分的损失、降解或形态变化。
    利用O.45μm的微孔膜可以方便地区分开溶解物和颗粒物,通过滤膜的过滤液中还可能含有0.1~O.001μm的微生物和细菌的胶粒以及小于O.001μm的溶解于水的组分。0.45μm的滤膜可以滤出所有的浮游植物和绝大多数的细菌。连续的过滤有时可能造成滤膜的堵塞,这时一般需要更换新膜或是采用加压过滤。
    使用过滤仪器,应该注意仪器与溶液接触部分的材料,如硼硅玻璃、普通玻璃、聚四氟乙烯等,同时也要考虑过滤器的类型(真空还是加压)。玻璃过滤器使用橡胶塞子容易造成沾污,一般选择使用硼硅玻璃的真空抽滤系统。过滤以前,过滤器材应用稀酸洗涤,通常可以在1~3mol/L盐酸中浸泡一夜。
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未处理过的过滤膜表面极易吸附水中的镉和铅,但用来过滤河水时,未发现上述元素浓度的变化。利用未经处理的膜来过滤海水样品中的含汞样品,可能造成10%~30%的损失。然而使用处理过的玻璃纤维过滤,汞的损失可降低至7%以下。一般的滤膜使用前先用20mL2mol/L HNO3洗涤,再用50~100mL蒸馏水冲洗。接收的烧杯或三角烧瓶必须用蒸馏水将酸冲洗干净。并将最初收集的10~20mL滤液去掉。对于海洋深水样的过滤。滤膜最好先用稀硝酸浸泡。
    加压过滤或真空抽滤是通常使用的两种方法。加压过滤速度快,适用于过滤含有大量沉积物的河水水样,如果使用47mm直径、O.45μm膜过滤水样,速度大约在100mL/h左右,加压过滤通常使用超滤膜。
    对于难以过滤的样品,离心也是一种有效的手段,但离心的过程容易引起沾污。离心分离的效率跟离心的速度、时间以及颗粒的密度有关。
    高的细菌浓度伴随着沉积物的存在同样也会导致水溶性金属形态的损失。细菌和藻类的生长包括光合成及氧化等作用将会改变水样中C02的含量因而导致pH值的变化,pH值的变化往往带来沉淀,改变螯合或吸附行为以及溶液中金属离子的氧化还原作用。由于贮存样品中的细菌生长和繁殖的不可预测性质,采样后的过滤越早越好。如果时间推迟至几个小时之后,样品最好冷冻保存或者加酸酸化以便抑制细菌的生长。
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水样的采集



水样可分为自然水(雨雪水、河流水、湖泊水、海水等)、工业废水及生活污水。自然界中的水含有复杂的多种成分,包括有机胶体、细菌和藻类,无机固体包括金属氧化物、氢氧化物、碳酸盐和黏土等,而其中微量元素或有机污染物的含量往往是很低的。采集的各种水样必须具有代表性。自然界中微量元素和有机污染物的含量与水样的深度、盐度及排放源有关,只有个别有机金属化合物如甲基锗等与采集深度及盐度无关。采样前对于样品的用途应该有清楚的了解,以确定采样点、采样时间和采样频率,假若是测定一条河流中某种元素或污染物长期的变化规律,应选取在固定间隔期间内可以重复采样的地点,最好能每日采样1次,在丰、枯、平水期每期至少采样两次。对于使用管道或水渠排放的水样的采集,首先必须考虑通过实验确定微量元素或污染物分布的均匀性,应该避免从边缘、表面或地面等地方采样,因为通常这些部位的样品不具备代表性。在确知一些排放源排放时间时,采样时间可随排放时间而变化。在有多种排放源存在的情况下,不同横断面或不同深度的样品组成和浓度变化较大,可沿横断面和水流深度设置采样点。

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表面水样的采集,必须将聚乙烯瓶插入水面以下0.5m处,避开水表面膜,并带上聚乙烯手套,样品应充满容器。采样后立即加盖塞紧,避免接触空气。测定海水中金属元素或有机污染物时,必须更加小心注意采样器具的清洁问题。一般要在采样点用水样冲洗事先处理好的采样器2~3次,同时采集的样品中不要混入固体物质。用船来采集水样,必须考虑来自船体自身的沾污,采样器材本身的沾污,最好用专门的采样船。若河水较浅或采样点靠近岸边水浅的
地方,采样者应位于下游采集上游水样,同时避免搅动沉积物。
    对于深水采样,目前采用的采样器大多由聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯、有机玻璃(甲基丙烯酸甲酯)等加工而成,避免使用胶皮绳、铁丝绳等含有胶皮或金属的材料,避免铁锈或油脂等的沾污。采样时应将采样器沉降至规定的深度,并用泵抽取水样,同样,采集底层水样时应避免搅动沉积层。
    对于废水的采集,可利用能满足高采样密度和长期连续不断采样需求的自动采集装置,以以下三种方式采集样品:①在某一指定时间或地点采集“瞬时个别水样”;②采集在相同时间间隔取等量水样混合而成的“平均水样”;③根据排放量大小,按与排放量成正比关系采集水样量,混合后配成“平均比例水样”。
    对于天然水样,大多采用定时采集的方法。为了反映水质的全貌,必须在不同的地点和时间间隔重复取样。采集的频度须足够大以反映水样随季节的变化。通常采用两周一次或一月一次。
    采集雨水和雪样时,如果是沉积物,可用体积取样器同时收集湿的和干的沉积物,如果采集湿样,只能在下雨或下雪时采集。对于高山和极地雪的采集,必须用洁净的聚乙烯容器,操作者戴洁净手套,在逆风处采样。采样时先用塑料铲刮出一个深度约30cm的斜坡,用大约1000mL的聚乙烯瓶横向采集离地面15~30cm的雪样,采集后立即封盖并冷藏处理直到样品分析。

    沉积物间隙中的水样在研究微量元素从水相到沉积物或从沉积物到水相的转换具有重要意义。但这种水样的采集是很困难的,特别是要避免暴露于氧中或不同温度或压力带来的变化。
离心分离被广泛用于采集沉积物间隙中的水样,它具有样品操作简单的优点。
乐果
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