主题：【资料】SJ/T 11365—2006----溴的测定

6 电子信息产品中多溴联苯（PBB）和多溴二苯醚（PBDE）的测试方法
6.1 范围
本测试方法适用于在电子信息产品中所使用的聚合物材料和电子专用材料中多溴联苯
（PBB）和多溴二苯醚（PBDE）的测试,测试浓度范围为（100～20000）mg/kg。如果采取适
当的浓缩和净化步骤，本方法可测定更低浓度的样品。
6.2 方法概要
本方法采用索氏提取法从聚合物材料和电子专用材料中提取多溴联苯和多溴二苯醚，通
过适当的稀释后，使用气相色谱-质谱法(GC-MS)选择离子监测模式（SIM）来测定提取液中
多溴联苯和多溴二苯醚，然后计算出它们在聚合物材料中的含量。
6.3 仪器设备
6.3.1 设备
a) 实验用通风橱；
b) 电子分析天平，精确到0.1mg；
c) 玻璃器皿；
d) 带冷凝器的索氏提取装置；
e) 用来加热索氏提取装置中用的烧瓶的加热装置；
f) 粉碎装置：包括切割机或剪刀、研磨机、冷冻粉碎设施等装置，主要用于样品的粉
碎；
g) 加热炉 (可加热到400℃以上)；
h) 烘箱（可持续升温至105℃～250℃）；
i) 18目标准筛(筛孔直径1mm)。
6.3.2 仪器
a) 气相色谱仪：带有程序升温控制系统；
b) 毛细管柱：（10～30）m（长）×0.25mm（内径）×0.1μm（膜厚）的熔融石英毛细
管柱（DB-5或其他经证明同样适用的色谱柱）；
c) 质谱仪：能产生能量为70eV的电子用于电离被分析物，应能扫描（50～1000）m/z
的区域；
d) 数据分析系统：能采集、记录、储存以及处理MS数据。
6.4 试剂
a) 溶剂：丙酮、甲苯、环己烷、正己烷、甲醇、二氯甲烷、异辛烷、壬烷，分析纯；
b) 标准储备液：多溴联苯（PBB）和多溴二苯醚（PBDE）同分异构体的混合标准溶液；
c) 校准标准溶液：用标准贮备液至少需配制5种不同浓度的校准标准溶液，其中最低浓度应稍高于本测试方法的检测限；
d) 内标溶液：对于多溴二苯醚（PBDE）的分析，用13C12 标记的BDEs或 4,4’-二溴八
氟联苯 (f) 或十氘代菲（Phenathrene D10）或十氯联苯作为内标物质；对于多溴联苯（PBB）
的分析，可把13C12 标记的多溴联苯（PBB）或 4,4’-二溴八氟联苯 (f) 或十氘代菲
（Phenathrene D10）或十氯联苯 作为内标物质；
e) 液氮：工业级。
6.5 样品制备
6.5.1 样品的粉碎
按附录A将电子信息产品拆解成为各种材料样品，用剪刀或切割机（或其他方式）将样
品制成小于10mm×10mm×10mm小块，液氮冷冻后用粉碎机（或采用其他等同效果的粉碎方法）
将样品粉碎成粒径小于1mm的颗粒（过18#标准筛），混合均匀。
6.5.2 样品液的提取
称取上述混匀的样品0.1g～0.2g，精确到0.001g，放入纤维素套筒中，置于索氏提取装
置中，加入50mL～200mL提取甲苯或其他溶剂[6.4 a)]，同时加入内标溶液[6.4 d)]，然后
加入1～2粒沸石，安装好索氏提取装置，加热提取（4～24）h，每小时至少6个循环。待溶
液冷却后，定容到适当体积的容量瓶中。该溶液可以直接用于测试步骤。如果试样中待测物
的浓度超过校正曲线的范围，适当稀释后再测定。
6.6 测试步骤
6.6.1 气相色谱分析条件
a) 进样口温度：（250～320）℃；
b) 柱温箱起始温度及保持时间：100℃，保持（1～3）min；
c) 柱温程序升温条件：由（100～320）℃以（5～20）℃/min 程序升温，最后恒温5min；
d) 载气：氦气，流量：（1～2）mL/min；
e) 气相色谱－质谱接口温度：320℃；
f) 进样方式：（脉冲）不分流进样；
g) 进样量：（1～2）μL。
6.6.2 质谱分析条件
a) 电离方式：EI；
b) 电子能量：70eV；
c) 离子源温度：（250～300）℃；
d) 分辨率：大于800（最好大于1000）；
e) 分析模式：选择离子监测（SIM），监测的离子分别见表3和表4。
6.6.3 样品分析
a) 启动仪器，待仪器稳定；
b) 根据仪器要求，用仪器校准样品对仪器进行校准；
c) 建立标准曲线：依次将不同浓度的校准溶液（6.4 c）注入气相色谱-质谱仪中，以
校准溶液浓度为横坐标，以校准样的色谱峰面积为纵坐标建立标准曲线；
d) 样品测定：按建立标准曲线时注入的体积将样品提取液注入气相色谱-质谱仪中，根
据表3和表4给定的离子峰来确定试样中含有的PBB和PBDE。然后根据峰面积，从标准曲线上
计算出相对应的PBB和PBDE的含量。如果不需要计入十溴二苯醚，则可在统计或计算时去除。6.6.4 结果计算
试样中多溴联苯（PBB）和多溴二苯醚（PBDE）的结果计算按下式：
式中：
X=c*v*d/m
Xi—试样中多溴联苯和多溴联苯醚i的含量，单位为质量分数（mg/kg）；
Ci－样品提取液中多溴联苯和多溴联苯醚i的含量，单位为毫克每升（mg/L）；
Vi－样品提取液定容体积，单位为升（L）；
d －提取液的稀释倍数；
mi－试样量，单位为毫克（mg）。
6.6.5 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20％。